Комплексы сульфидные

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через 0-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция [c.244]

Выбор химического состава для повышения стойкости стали против водородного охрупчивания и сульфидного растрескивания весьма сложная задача, так как к стали предъявляется целый комплекс требований, включающий [c.23]

Окисление гидроперекисями. Изучалось окисление сульфидных концентратов гидроперекисью третичного амила и гидроперекисью изопропилбензола. В присутствии катализаторов — хлористого молибдена, комплексов сульфоксидов с солями металлов переменной валентности, окисление сульфидных концентратов до сульфоксидов при 70—80"С протекало с высокими выходами и относительно спокойно. Селективность окисления высока, до 98—99%. Основная трудность, по нашему мнению, заключается в отгонке продуктов разложения гидроперекисей, где необходим глубокий вакуум (1—2 мм рт. ст.) для получения НСО, пригодных в качестве экстрагентов металлов. При температурах выше 100° сульфоксиды подвергаются термическому разложению, и поэтому отгонка в этих условиях продуктов разложения гидроперекисей ведет к значительному осмолению НСО. По этой же причине перегонка (ректификация) НСО при 100°С не имеет смысла. Следует отметить также и то, что органические гидроперекиси пока сравнительно дороги и малодоступны для промышленного синтеза. [c.31]

Т. может входить в состав одно- и многоядерных комплексов Os, Ru, W и др. металлов в качестве лиганда, при этом его получают восстановлением сульфидного лиганда или присоединением серы к метиленовому лиганду. В подобных комплексах, представляющих новый тин кластерных катализаторов, молекула Т. стабилизирована связью с металлом, поэтому комплексы могут служить источниками Т. в р-циях. [c.584]

Скарновые руды — это руды, образовавшиеся на контакте известняков и кислых пород типа гранитов. Сопутствующие рудные минералы в них Те же, что и в предыдущих типах руд. Но особенно обычен комплекс с шеелитом и другими вольфрамсодержащими минералами. Из нерудных минералов преобладают кварц, кальцит, флюорит. Оболочки вторичных окисленных образований осложняют обогащение сульфидной руды. Обогащение осложняется также мелкой вкрапленностью сульфидных минералов, большим содержанием кальцита, доломита, флюорита. [c.186]

Осаждение МоЗз протекает более сложно—через образование ряда сульфидных комплексов Мо (VI). [c.262]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Определение ртути. А. При содержании ртути от ЫО до З-Ю- % (из навески 0,1 г). В остывшую трубку с налетом ртути приливают пипеткой 1 мл 0,2%-ного раствора иода в 2%-ном растворе К и оставляют на 5—7 мин. Это время используется для приготовления раствора медно-сульфидного комплекса и приготовления стандартных растворов. [c.146]

Полученный раствор переносят из трубки в колориметрическую пробирку, ополаскивают трубку раствором медно-сульфидного комплекса (0,6 мл), жидкость присоединяют к основному раствору в колориметрической пробирке, тщательно перемешивают и дают осадку отстояться. [c.146]

Спектрофотометрический метод анализа сульфидов основан на образовании комплексов с иодом состава RgS-J2 [38] (см. главу HI), обладающих максимумом поглощения при 308—ЗЮллгк. При надежном методе выбора коэффициента погашения йодных комплексов сульфидную серу этим методом, по данным [39], можно определять с относительной погрешностью до 0,5%. К сожалению, для нефтепродуктов этот коэ( ициент, по заключению тех же авторов, надежно еще не установлен. Они определяли [40] расчетные коэффи- [c.10]

Определение сульфид- и цианид-ионов необходимо при контроле уровня загрязнений окружающей среды промышленными отходами, в частности в сточных водах, а также в водах нефтехимических производств (анализ буровых вод). Как отмечалось выше, онределение сульфид-ионов существенно зависит от pH. Чувствительность определения сульфид-иопа равна Ю молъ/л, однако в присутствии соединений, образующих сульфидные комплексы, сульфидная функция электрода наблюдается в растворах с концентрацией до 10 молъ/л [17, 20, 36—38]. [c.142]

Синтезированные продукты без дополнительной обработки (восстановление, гидролиз) проявляют незначительную восстановительную способность. Так, они восстанавливают —0,5 мг-экв/г иода из 0,1 N раствора в При этом продукты, полученные при взаимодействии сополимеров с элементарной серой, молекулярно сорбируют 2,5—3,5 мг-экв г иода, что, по-видимому, объясняется образованием комплекса сульфидной и дисульфидной серы с иодом. В табл. 2 приведены результаты нескольких циклов сорбции и десорбции иода из 0,1 N раствора иода в KJ смолой, полученной при взаимодействии сополимера стирола с элементарной серой (содержание серы в сополимере 11,40%). В качестве десорбентов применялись 10%-ные водные и водно-спиртовые растворы иодистого калия. Меньшая величина десорбции в первом цикле по сравнению со вторым и третьим циклами объясняется, по-видимому, взаимодействием смолы с иодом в начале процесса [7]. Величина сорбции снижается [c.226]

Таким образом, установленная способность сульфидных сернистых соединений блокировать активные центры окисления с образованием устойчивого сульфонового комплекса позволила подобрать наиболее эффективную добавку к сырью каталитического крекинга, которая, с одной стороны, существенно расширяет сырьевые ресу])сы процесса и повышает глубину переработки нефти, а с другой в оптимальном количестве приводит к повышению эффективности процесса каталитического крекинга. [c.118]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Другим процессом, при котором также получают сульфат аммония, является Мицубиси Манганез Оксихайдроксайд Процесс [40]. В качестве абсорбента используют 3%-ный раствор гидроксида марганца. К образовавшемуся сульфидному комплексу добавляют аммиак и кислород, при этом образуется сульфат аммония, и шлам поступает в рецикл. Этот процесс можно рассматривать как улучшенный аммиачный процесс, поскольку эффективность удаления SO2 из газов с исходной концентрацией 0,1—0,2% составляет 97%, содержание SO2 в хвостовых газах составляет 30—60 млн. , потери аммиака практически отсутствуют. В другом процессе Мицубиси 45%-ный раствор сульфата аммония может поступать в кристаллизатор без предварительного выпаривания в испарителе. [c.128]

Сквайрз опубликовал экспериментальные данные и термодинамические расчеты, которые подтверждают осуществимость процесса. При 600—650 °С и 1,0—1,5 МПа можно снизить начальное содержание сероводорода, 1% (т. е. 10 000 млн ) в газовой смеси, содержащей водород и СО, до 2—140 млн- . В цикле рекуперации доломитно-сульфидный комплекс вступал в реакцию с газовой смесью (82% СОг, 9% СО, 9% Нг, остальное — пар) при 550— 600 °С и 1,5 МПа, причем образующаяся газовая смесь содержала 24% Нг5 и была пригодна в качестве сырья для установок Клауса по рекуперации серы. Дальнейшие термодинамические расчеты реакций абсорбции показали, что удовлетворительное удаление сероводорода с помощью обожженного доломита может быть достигнуто даже при 850 °С. [c.169]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Очистку сточных вод предприятий цветной металлургии от мышьяка, входящего в состав сульфидных комплексов [Аз54Р , [АзЗа] , производят осаждением нерастворимых сульфидов. Написать реакцию разрушения тиокомплекса [АзЗа] ионом Со2+ с образованием нерастворимых сульфидов кобальта и мышьяка в молекулярном и ионном виде, используя любые противоионы. [c.174]

Безусловно, растворимость HgS обусловлена такими комплексами, как Hg(SH)2, HgSSH и HgS5 , и в широкой области pH растворимость более чем в 10 раз больше, чем рассчитанная из произведения растворимости (включая влияние гидролиза 8 ). Действительно, сульфид ртути растворим в щелочных сульфидных растворах в макроскопических количествах в форме [c.214]

Известно, что последовательность осаждения сульфидов тяжелых металлов из горячих природных сульфидно- и гидросульфидных ВСИ (серных источников) ве отвечает последовательности соответствующих произведений растворимости. Этот фак г может быть объяснен только в предположении об образовании растворимых комплексов, рассмотренных выше. Такие комплексы известны для сульфвдов Hg, Ag, Аи, Си, РЬ, 2п, С<1, 1п, №, Ре, Аа и8Ь. [c.216]

Еще более очевидно присутствие белков с негемовым железом у клостридий, которые вообще не содержат гема. Именно из этих бактерий был выделен первый негемовый железосодержащий белок, названный ферредоксином. Этот белок, обладающий поразительно низким восстановительным потенциалом Е° = —0,41 В), участвует в реакции, катализируемой пируват ферредоксин—оксидоредуктазой (гл. 8, разд. К,3), в фиксации азота у некоторых видов и в образовании Нг. Он представляет собой небольшой белок зеленовато-коричневого цвета, содержащий всего 54 аминокислотных остатка, но образующий комплекс с восемью атомами железа. Если снизить pH до 1, освобождается восемь молекул H2S. Таким образом, белок содержит восемь атомов ла- бильной серы , каким-то образом связанных железо-сульфидными связями. Ферредоксины оказались только первыми представителями большого семейства открытых позднее железо-серных белков [37—39]. Большинство из них содержит железо и лабильную серу в отноше-яии 1 1, но число атомов железа на молеку. белка оказывается различным. Кроме того, одна группа белков вообще не содержит лабиль -ной серы железо в них удерживается боковыми цепями четырех астат [c.379]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

В последние годы появился значительный интерес к реакциям различных переходных металлов с сульфидными и фосфиновыми лигандами. Среди таких соединений большое развитие получили комплексы, в которых сера или фосфор образуют мостики между двумя или более атомами переходных металлов. В данной главе автор ставит задачу рассмотреть и обобщить методы синтеза таких соединений в целях разработки принципов методик, которые можно будет использовать для синтеза новых, еще не известных соединений. В приводимом обзоре рассмотрены также аналогичные соединения, содержащие мостиковые селениды, теллури-ды, арсины, стибины и висмутины, так как методы синтеза тех и других довольно близки. [c.269]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

Комм. По какой причине растворяются осадки в Пь Пе, Пд Почему тетраиодомеркурат(П)-ионы, не реагируюш ие с гидроксид-ионами, разрушаются под действием сульфидного иона (П1—Пз) Составьте выражения для ступенчатых констант устойчивости и констант нестойкости комплексов (П4), отвечаюш их реакциям за-меш ения лигандов, протекающим а) при добавлении бромоводо- [c.196]

Флуориметрические методы определения сульфидной серы основаны на гашении ими люминесценции тетрартутьацетатфлуорес-цеина [41, 80, 241, 501, 1443, 1445], тиофлуоресцеина [1439] или дитиофлуоресцеина [1483], комплекса ртути(П) с 2,2 -пиридилбенз-имидазолом [574], комплекса люминола с иодом [278]. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы сульфидные: [c.18] [c.211] [c.99] [c.143] [c.304] [c.229] [c.235] [c.185] [c.120] [c.512] [c.482] [c.78] [c.265] [c.354] [c.64] [c.284] [c.119] [c.160] [c.163] [c.20] [c.286] [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология