Производные фосфоновых и фосфиновых кислот

Различные методы получения и свойства фосфоновых и фосфиновых кислот с непредельными радикалами при атоме фосфора см. ссылки [894, 1176, 11/7, 1188] реакции, не затрагивающие непредельную связь, и реакции по кратной связи этих соединений производные с ацетиленовыми и диеновыми заместителями при атоме фосфора и электронные взаимодействия в них"". [c.570]

Многие органические производные фосфиновых и фосфоновых кислот чрезвычайно высоко физиологически активны. Среди них находятся известные бывшие боевые отравляющие вещества, например, [c.597]

Из фосфорорганических производных наиболее устойчивы и важны соединения пятиковалентного фосфора производные фосфоновых и фосфиновых кислот. Метод получения таких соединений заключается в действии галогеиалки-ла на эфиры фосфористой кислоты, например, [c.597]

Б химии органических соединений азота наиболее устойчивыми формами являются амины, обладающие лишь очень слабыми восстановительными свойствами. Окиси третичных аминов RзN->0 и даже нитро-соединения—-вещества с выраженными окислительными свойствами (окиси третичных аминов, например, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия). В химии фосфорорганических соединений наиболее устойчивы производные фосфора в высших валентных состояниях фосфины — сильные восстановители (низшие фосфины самовоспламеняются на воздухе), а окиси третичных фосфинов, фосфоновые и фосфиновые кислоты вовсе лишены окислительных свойств. С другой стороны, есть некоторые функции азота, такие, как, например, азосоединения R—Ы = R, которых не существует в химии фосфора. При попытках синтеза подобного рода веществ образуются только димеры [c.389]

Производные фосфоновых, фосфиновых, фосфорной кислот и их серосодержащих аналогов (тиофосфоновых п тиофосфиновых кислот) применяются в качестве инсектицидов (средств борьбы с вредителями сельского хозяйства) [c.110]

ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФОНОВЫХ И ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ [c.467]

Производные фосфоновых и фосфиновых кислот находят применение в качестве инсектицидов для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Кроме упомянутого выше хлорофоса отметим широко используемый за рубежом для той же цели препарат ЕРМ и его этильный аналог — медицинский препарат армии, применяемый для лечения глаукомы. [c.396]

Производные фосфиновых кислот получаются принципиально тем же методом, что и эфиры фосфорной и фосфоновых кислот. В качестве средств защиты растений соединения этого класса не представляют практической ценности. [c.101]

Из органических соединений элементов V группы широко известны производные фосфора. Это низшие алкилфосфины (Р—РНг, РгРН, РзР) и производные фосфоновых и фосфиновых кислот. [c.178]

Что касается химии фосфора, то среди его органических производных основу составляют алкил- и арилфосфины, оксиды триалкил- и триарилфос-финов, сложные эфиры алкил(арил)фосфоновых и фосфиновых кислот. [c.567]

В 1905 г. А. Е. Арбузов защитил в Казанском университете диссертацию О строении фосфористой кислоты и ее производных . В этой работе были рассмотрены органические производные фосфоновых КРО ОН)г и фосфиновых Я2Р0(0Н) кислот. [c.239]

Настоящая глава посвящена химии соединений тетракоординированного фосфора, в состав которых входит фосфорильная (Р=р) группа или ее тиоаналог соединения, содержащие аналогичным образом связанные с фосфором селен или теллур, относительно немногочисленны. В принципе все эти типы соединений можно рассматривать как производные ортофосфорной кислоты. При последовательном замещении атомов водорода на органические радикалы образуются монозамещенные фосфаты (1 Х О), дизамещенные фосфаты (2 Х=0) и, наконец, триэфиры фосфорной кислоты (3 X—О). Замена ОН-группы на галоген приводит к галогенангидридам кислот, а замещение на азотсодержащую группу — к амидам. Один или несколько атомов кислорода могут замещаться на серу [например, (1—3 X==S)] или селен [например, (1—3 X=Se)], что приводит к производным тио- или селенофосфорных кислот. Наконец, последовательная замена ОН-групп на органические радикалы дает фосфоновые кислоты (4 Х=0), фосфиновые кислоты (5 Х=0),и третичные фосфиноксиды (фос-финсульфиды И Т. д.) (6 Х=0, S). [c.44]

При наличии трех различных заместителей, присоединенных к фосфорильной (или тиофосфорильной) группе, фосфор в своих тетракоординационных соеди-нениях становится центром хираль-ности [11 — 14]. Производные фосфоновых и фосфиновых кислот и их тиоаналоги относительно легко получаются в оптически активной форме после расщепления рацематов соответствующих кислот. Третичные фосфиноксиды, например (13), обладают достаточной основностью для непосредственного образования камфорсульфо-натов, что делает возможным их расщепление на оптические антиподы к сожалению, этот прием не применим к третичным фосфинсульфидам из-за их низкой основности, поэтому их [c.46]

Подобно соединениям ряда фосфоновых кислот, производные фосфиновых кислот (5) можно получить прямым окислением соответствующих соединений трехвалентного фосфора действительно, одни из первых представителей производных фосфиновой кислоты были синтезированы именно этим путем (Гофман, 1872 г., Михаэлис и Грефф, 1877 г.). Мягкое окисление вторичных фосфиноксидов пероксидом водорода, бромной водой или перманганатом в кислой или щелочной, среде приводит к фосфиновым кислотам, а при действии на вторичные фосфиноксиды пентахлорида фосфора образуются хлорфосфинаты, которые при помощи стандартных методов мол<но превратить в Другие производные фосфиновой кислоты (схема 102). [c.84]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Для синтеза производных симметричных и несимметричных фосфиновых кислот был использован ряд препаративных реакций Получения производных фосфоновых кислот, протекающих с обра- [c.85]

Из общего числа структурно изученных ФОС 70% приходится на долю 4-координационных, среди которых известны следующие основные типы фосфониевые соли, фосфиноборины, 4>осфонитрилы (фосфазены), фосфоновые и фосфиновые кислоты и их производные, фосфиноксиды и сульфиды, фосфннимины (фосфазосоединения), фосфорные илиды и некоторые другие. [c.75]

Натриевые соли производных сульфониламидофосфорных. фосфоновых и фосфиновых кислот, не содержащие при атоме фосфора галоидов или незамещенных аминогрупп, при подкис-лен ии дают вполне устойчивые производные свободных сульфаниламидофосфорных, фосфоновых и фосфиновых кислот [25, 57, 67], например [c.46]

Фосфазосульфонилы очень устойчивы к нагреванию. Многие из них перегоняются в вакууме без разложения, чем резко отличаются от фосфазокарбацилов, большинство которых при нагревании легко распадается на нитрилы и соответствующие производные фосфорной, фосфоновых или фосфиновых кислот (см. 3.2.10.) [c.48]

Реакция имеет общий характер и дает возможяость получать с хорошими выходами самые разнообразные изоцианаты фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот. Получение исходных веществ — производных фосфазоугольных кислот — также не представляет трудностей. Поэтому изоцианаты фосфора являются сейчас легко доступными веществами. [c.131]

Некоторые группы полимеров и сополимеров, содержащих фосфор, к числу которых относятся продукты на основе р,7-ненасыщен-ных эфиров некоторых кислот фосфора, либо на основе ариловых эфиров ос,Р- или Р,у-ненасыщенных фосфоновых и фосфиновых кислот, обнаруживают хорошее сцепление с различными материалами и пригодны для изготовления химически- и огнестойких защитных лаков и пленок. Для этих же целей пригодны сополимеры, получаемые конденсацией некоторых эфиров дихлорфосфорных кислот с диаминами или мочевиной, и го.мополиконденсацией диамидофосфо-новых производных. Покрытия н клеи, которые кроме упомянутых свойств обладают подобно каучуку эластичностью, могут быть получены при помощи фосфонитрильных производных. Этот класс соединений вызвал значительный интерес не только вследствие того, что различные его представители применяются почти во всех областях, в которых нашли применение органические соединения фосфора, но, как будет показано далее, еще и по другим причинам. [c.22]

Реакции производных фосфоновых и фосфорной кислот с металлоорганическими соединениями. При действии на дихлораигидриды арилфосфо-новых кислот эквимольными количествами реактивов Гриньяра (при избытке реактива в качестве главных продуктов образуются окиси третичных фосфинов) можно в некоторых случаях получить с невысоким выходом фосфиновые кислоты. Так была получена ди-фенилфосфиновая кислота (т. пл. 190—193 °С) с выходом 53%. В подобных реакциях более реакционноспособных дихлорангидри-дов алкилфосфоновых кислот выходы целевых соединений более низкие . Плохие выходы достигаются также при использовании хлорокиси фосфора - вместо дихлорангрщрпдоп фосфоновых кислот. [c.368]

Методы синтеза органических производных фосфоновых и фосфиновых кислот. сопровождающегося образованием С—Р-связей по реакциям, в которых атом фосфора реагирует как нуклеофильный или электрофильный центр, и по-свободнорадикальным реакциям см. ссылки [3, 84, 341, 909а, 945, 954, 955, 1090, [c.569]

Синтез производных а, 3-ненасыщенных или хлоралкилзамещенных фосфоновых или фосфиновых кислот и их тиоаналогов на основе пятихлористого фосфора или органотетрахлорфосфоранов и непредельных соединений см. ссылки [84, 894, 1146, 1174 — 1176]. [c.570]

Для ЭТИХ кислот известны разнообразные производные ангидриды, эфиры, амиды, тиопроизводные и т. п. Упомянутые выше алкил (арил) дихлорфосфины RP l2 можно рассматривать как хлорангидриды фос-фоннстых кислот. Соответственно для фосфоновых и фосфиновых кислот характерны хлорангидриды [c.388]

Имеются также упоминания о применении фосфоновых кислот в качестве модификаторов для ТЮ2 и Zr02 [186,143], Ре20з[187], Рез04 [188] и ТагОз [189]. По-видимому, можно полагать, что фосфоновые кислоты и их производные в будущем смогут составить сильную конкуренцию кремнийорганическим соединениям в модифицировании неорганических оксидов. Следует также отметить, что сами фосфоновые и фосфиновые кислоты, а также их эфиры, как правило, практически нетоксичны. [c.138]

Таблица 10.5.4. Влияние заместителей у атома фосфора на скорость сольволиза ациклических производных фосфиновой, фосфоновой и фосфорной кислот

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил-(арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, фосфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфористой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.296]