Алкилирование, арилирование и ацилирование

В состав белков входят различные функциональные группы, которые способны участвовать во многих органических процессах — реакциях окисления-восстановления, алкилирования, арилирования, ацилирования, этерификации, галогенирования, нитрования, диазотирования, азосочетания и др. Характерные цветные реакции, которые используют для обнаружения белков [c.547]

Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоидирование (чаще хлорирование), образование аминогруппы восстановлением, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.309]

Белки способны к реакциям окисления, восстановления, алкилирования, арилирования, ацилирования, этерификации, дезаминирования, фосфорилирования, нитрования, диазотирования, диазосочетания, в которых участвуют функциональные группы. [c.435]

Алкилирование, арилирование и ацилирование 215 [c.212]

Алкилирование, арилирование и ацилирование 213 [c.214]

Алкилирование, арилирование и ацилирование 211 [c.216]

АЛКИЛИРОВАНИЕ, АРИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛИРОВАНИЕ [c.217]

Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается ацилированием, алкилированием и арилированием амино-и гидроксигрупп, а также замещением атомов водорода в этих группах атомами металлов при комплексообразовании. Снижение подвижности атомов водорода гидрокси- и аминогрупп происходит также при участии этих атомов в образовании водородных связей, что возможно при благоприятном расположении амино- и гидроксигрупп по отношению к атомам с неподеленными парами электронов, в частности в орто- и пери-положении к азогруппе. [c.349]

Приведите примеры реакций а) N-ацилирования п-анизидина б) N-алкилирования его в) N-арилирования его. Объясните механизм превращений (а) и (б). К каким классам соединений относятся продукты этих реакций [c.135]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Для превращения исходных продуктов в промежуточные применяют различные химические методы. Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоиди-рование (чаще хлорирование), аминирование, восстановление нитросоединений, замена сульфогруппы и галоида гидроксилом, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.7]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

К р с отщеплением галогеноводородов протекают, напр, при алкилированни и ацилировании по Фриделю - Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилированни кетонов алкилгалогенидами [c.449]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

Мочевина, являющаяся по своему строению диамидом угольной кислоты, играет важную роль как продукт обмена веществ. Человек выделяет с мочей за день гюрмалыю около 30 г мочевины. Все четыре водородных атома мочевины способны замещаться на алкильные, арильные и кислотные группы, образуя алкилированные, арилированные или ацилированные мочевины. Иногда ацилирование приводит к образованию циклических соединений, например некоторые оксикислоты дают с мочевиной гидантоипы, а дикарбоповые кислоты—барбитуровые кислоты. [c.339]

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

Это представление, вообще говоря, созвучное современной теории ароматичности, сегодня уже не охватывает собой всех особенностей химического поведения тиофена, поскольку оно не отражает способность тиофена вступать в реакции, обусловленные наличием в его молекуле атома серы, геометрию тиофенового цикла, являющуюся существенным фактором в некоторых превращениях производных тиофена и т. д. Между тем значение гетероатома в тиофене, как и в других гетероциклах, не ограничивается тем, что он дополняет я-электронную систему до ароматического секстета. Как известно, ему принадлежит важная роль в определении направленности замещения в кольце и, поскольку он составляет звено замкнутой цепи, его можно рассматривать как внутреннюю, неотъемлемую функцию. Именно наличие гетероатома создает возможность для наблюдения изомеризации мо-ноалкил- и арилзамещенных тиофена, происходящей в результате фотохимического процесса [2]. Тиофеновые соединения вступают в реакции ароматического замещения различных типов. Сравнительно большой материал имеется по нуклеофильному замещению (см., например, [3]). Описаны также реакции гемолитического замещения, в частности, алкилирование [4, 5], арилирование [6], тиилирование [7], ацилирование [8], высокотемпературное силилирование [9]. [c.6]

Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается аци-лированием, алкилированием, и арилированием аминогрупп и гид-роксигрупп, а также замещением атомов водорода этих групп при комплексообразовании (хромовые и металлсодержащие красители). Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирование амино- и гидроксигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокрасителей в хинонгидразонную форму. [c.98]

У красителей с одним и тем же скелетом молекулы значение Яр уменьшается под влиянием заместителей 50зН, ОСНз, СООН, ОН, ЫНг, N02. Их влияние аддитивно. Галогены и гетероциклы, а также алкилирование, ацилирование и арилирование аминогрупп антрахиноновых красителей действуют аналогично. [c.73]

Основными исходными веществами для производства красителей являются органические промежуточные продукты (глава XXXVII, стр. 471 исл.), из которых путем различных химических превращений получают более сложные соединения—красители. Многие реакции, широко применяемые в производстве красителей, используются также в других отраслях органического синтеза—при получении промежуточных продуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических соединений. К таким общим реакциям (стр. 472) относятся сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоидов, восстановление нитро-соединений, ацилирование, алкилирование и арилирование аминов, замещение групп SOgH, NHj, ОН и атомов галоидов, окисление. Кроме того, в производстве красителей применяются и другие, более специфичные для него реакции диазотирование и азосочетание при получении азокрасителей, процесс осернения в производстве сернистых красителей, различные реакции конденсации и т. д. [c.583]