Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Зависимость адсорбции органических соединений от потенциала электрода и pH раствора

    ЗАВИСИМОСТЬ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОТ ПОТЕНЦИАЛА ЭЛЕКТРОДА И pH РАСТВОРА [c.295]

    Среди различных прямых и косвенных методов изучения адсорбции органических веществ на поверхности электродов наибольшее распространение получили методы измерения пограничного натяжения (з) и дифференциальной емкости (С) в зависимости от потенциала электрода (ф). Подавляющее большинство данных по адсорбции получено для границы раздела ртуть — водные растворы с небольшими добавками органических соединений. В связи с этим излагаемая ниже теория адсорбции органических соединений в основном базируется на экспериментальных данных, полученных для ртутного электрода методом измерения а,ср- и С,ф-кривых. [c.5]


    Таким образом, как по физической интерпретации модели двойного слоя, так и по зависимости адсорбционных скачков потенциала от величины адсорбции в качестве электрической переменной при изучении адсорбции органических соединений на границе ртуть — раствор необходимо выбирать потенциал электрода, а не его заряд. [c.12]

    Таким образом, электродные процессы в растворах органических веществ имеют большое практическое значение. Этим предопределяется актуальность теоретических работ, связанных с изучением механизма влияния органических веществ на скорость электрохимических реакций. В свою очередь, необходимой предпосылкой исследования ингибирующего или каталитического действия органических веществ является изучение их адсорбции на электродах. В самом деле, имея сведения о том, какая доля поверхности электрода покрыта органическими молекулами, как эти молекулы ориентированы и как изменяются адсорбционные характеристики в зависимости от потенциала электрода, можно установить корреляции между адсорбционными и кинетическими закономерностями и получить правильное представление о механизме влияния органических веществ на скорость электродных процессов. Сказанное позволяет понять, почему электрохимики уделяют столь большое внимание изучению адсорбции на электродах различных органических соединений и почему именно с этого раздела мы начинаем данную книгу. [c.3]

    Полярографический метод широко используют при анализе неорганических и органических веществ. Заключение о природе участвующего в электродной реакции вещества делают на основании наблюдаемого потенциала полуволны, который сопоставляют с известными литературными данными, концентрацию веществ находят из прямо пропорциональной зависимости величины предельного тока от концентрации деполяризатора в объеме раствора (или в амальгаме). Наблюдаемый предельный ток обычно сравнивают с предельным током, определенным в растворе с известным составом. При оптимальных условиях классический полярографический метод позволяет определять концентрации деполяризатора с точностью 1—2%. Полярографический метод широко используют также при изучении кинетики и механизма электродных реакций и химических реакций в растворах. Значительные успехи достигнуты при полярографических исследованиях механизма электродных реакций органических соединений, которые, как правило, осложнены адсорбцией реагирующих на электроде частиц (С. Г. Майрановский). [c.142]


    Характерные зависимости —Аб° от Е, найденные описанным методом, приведены на рис. 2.7. Зависимости — АО от Е органических молекул и ионов экстремальны (т. е. имеется потенциал максимальной поверхностной активности Е данного органического вещества). Для алифатических соединений, диполи которых ориентированы при адсорбции положительным концом к незаряженной поверхности металла, потенциал Ет расположен отрицательнее потенциала нулевого заряда в чистом растворе фона %=о( т< %=о) Еще более отрицательно располагается Ет для органических катионов. Обратные закономерности характерны для адсорбированных диполей, ориентированных отрицательным концом к незаряженной поверхности электрода, и для органических анионов. [c.47]

    Результаты исследований [3] показали, что поверхностное натяжение на границе раствор кислоты — воздух уменьшается с увеличением длины алифатической цепи органических веществ. Наблюдаемый эффект усиливается в присутствии анионов, и тем в большей степени, чем больше молекулу и длиннее алифатическая цепь [3]. Аналогичные результаты были получены Фрумкиным [4] и другими исследователями на границе вода — воздух, причем было показано, что при адсорбции алифатических соединений в указанных условиях атомы полярной группы всегда втянуты внутрь воды, а углеродная цепь ориентирована наружу. Этот механизм ориентировки молекул можно перенести на адсорбцию веществ на границе раствор кислоты — воздух, а также, по-видимому, и на границе раствор кислоты — металл (разумеется, при этом необходимо учитывать зависимость адсорбции веществ от потенциала электрода). Большие длинноцепочечные катионы и анионы органических веществ будут, вероятно, адсорбироваться и ориентироваться на границе раздела по механизму, во многом напоминающему меха1 изм адсорбции неионогенных веществ. [c.130]

    В отличие от метода электрокапиллярных кривых метод измерения дифференциальной емкости непосредственно может быть использован для изучения адсорбции органических соединений на твердых электродах. Мы ограничимся здесь рассмотрением тех случаев, когда наблюдалась явно выраженная зависимость адсорбции от потенциала и когда нельзя было опасаться глубоких химических изменений ири процессе адсорбции, которые могут иметь место, например, в случае адсорбции на платине. С, -кривые с пиками адсорбции — десорбции наблюдались в присутствии амилового спирта на свинцовом [266] и таллиевом [267] электродах и в ирисутствии смеси тимола, -нафтола и дифениламина на меди, серебре, олове, свинце, висмуте и амальгаме таллия [268], а также на твердой рути [269]. В работе Лейкис [270] приведена кривая дифференциальной емкости серебряного электрода в растворе 1 н. Na2S04, насыщенном н-гексиловым спиртом (рис. 30). [c.241]

    Рассмотрены основные работы 1962—1967 гг. по электрохимическому окислению органических соединений различных классов (предельные спирты, альдегиды, кислоты, окись угледора, углеводороды), а также направления поиска каталитически активных электродов для проведения таких реакций. Затрагиваются вопросы механизма адсорбции различных веществ, влияние адсорбции на структуру двойного слоя, влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбцию органических соединений, зависимость адсорбции от потенциала и pH раствора, концентрации адсорбата, кинетики адсорбции органических соединений на платиновых металлах. Далее обсуждаются методы исследования кинетики реакций электроокисления, а также основные критерии, позволяющие сделать выбор между электрохимическими и химическими механизмами окисления. Таблица 1. Иллюстсаций 11. Библ. 251 назв. [c.383]

    Адсорбционные явления в растворах органических веш,еств при высоких анодных потенциалах отличаются еш,е большей сложностью. Прежде всего это определяется многообразием форм хемосорбции кислорода и сложным механизмом реакции выделения кислорода в этой области Ег- До сего времени нет единства мнений о формах поверхностных кислородных соединений на металлах группы платины. Наиболее надежные и однозначные результаты но адсорбции кислорода получены для платинового электрода. Сделан вывод о наличии нескольких хемосорбционных форм кислорода (не менее трех) н образовании фазовых окислов различной стехиометрии. Ряд особенностей характерен и для адсорбции ионов в рассматриваемой области Ег. Так, для галоидных анионов на основе данных по вытеснению ими адсорбированных сульфат-анионов установлен порядок адсорбционной активности, обратный наблюдаемому на Pt в области низких анодных потенциалов ( . 0,9 В) Р >С1 >Вг >1 . Правда, необходимо учитывать, что С1 -, Вг"- и 1 -анионы окисляются при высоких Ег и адсорбируются, вероятно, в виде кислородсодержащих соединений. Зависимости адсорбции катионов и анионов от потенциала в области высоких Ег являются сложными, полнэкстремальньши. [c.118]


Смотреть страницы где упоминается термин Зависимость адсорбции органических соединений от потенциала электрода и pH раствора: [c.25]    [c.60]   
Смотреть главы в:

Адсорбция органических соединений на электродах -> Зависимость адсорбции органических соединений от потенциала электрода и pH раствора



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция из растворов

Адсорбция органических соединений

Потенциал раствора

Потенциал электрода

Электрод адсорбция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте