Амиды и азиды

Производные карбоновых кислот (см. ОХ 13) Амиды, азиды, гидразиды [c.311]

Литийалюминийгидрид— удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов.Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление Ы-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.56]

Амиды, азиды, цианиды и изоцианаты [c.67]

Амиды, азиды, цианиды и [c.67]

Из сульфохлоридов синтезирован целый ряд, амидов и сложных эфиров. Хуже изучены соответствующие гидразиды, азиды и ангидриды. [c.268]

Процесс укорачивания углеродной цепи проводят обычно через карбоновые кислоты. Для этого первичный спирт окисляют до карбоновой кислоты, из которой затем получают амид или азид кислоты (стр. 244). Со способами расщепления амидов и азидов кислот мы познакомимся подробнее в главе об аминах. В обоих случаях реакция протекает довольно сложно, и в качестве конечных продуктов образуются амины, которые могут быть превращены в спирты-, [c.113]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

При расщеплении амидов или азидов дикарбоновых кислот — по Гофману или по Курциусу (стр. 162). [c.309]

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Получите азид натрия взаимодействием амида натрия с оксидом N2O и азотистоводородную кислоту HN3 взаимодействием гидразина с азотистой кислотой. Каковы свойства этой кислоты и ее солей [c.296]

Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия. [c.89]

Эта реакция служит препаративным способом синтеза эфиров изоциановой кислогы и соединений, которые можно получить из этих эфиров, как, например, уретаны, алкильные производные мочевины амиды и амины. В сочетании со стадией гидролиза перегруппировка Курциуса является практическим способом замены карбоксильной группы аминогруппой. Суммарный процесс превращения кислоты в амин через азид обычно называют реакцией Курциуса [c.322]

Превращение ненасыщенных кислот в амины лучше всего удается по реакции Курциуса (способ с азидом натрия). Реакцию Гофмана в этом случае можно надежно применять только для амидов а, -не-насыщенных кислот, так как если двойная связь находится в других положениях, то обычно происходит галоидирование. Реакция Шмидта применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. [c.346]

П. к. по хим. св-вам-типичный представитель гидроксикислот, может образовывать разл. производные как по карбоксильной группе (сложные эфиры, амиды, хлорангидрид, азид, соли), так и по гидроксильной группе (сложные и простые эфиры). [c.443]

Ру роид 1/563, 564 Рубидий 4/555, 431 2/580 5/936, 937 азид 1/72 4/557 амид 1/231 4/556 галогениды 4/558. 556, 557. 559 1/1114 2/510, 1088. 1209 3/57, [c.703]

Тетразолы обычно получают при взаимодействии азида с нитрилом или активированным амидом азид три- -бутилолова или триметилсилилазид — в некото- [c.632]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]

Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]

В случае оптически активных кислот, карбоксильная группа которых находится при асимметрическом атоме углерода [например, (СеНбСНа) (СНз)СНСООН], расщепление амида,, по Гофману и расщепление азида, по Курциусу. приводят к образованию оптически активного амина (Джон н Уэллнс). Остаток (СеНзСНг) (СНз) СН—. который в промежуточном продукте (С6Н5СН2) (СН,1)СНСОГ перемещается от углерода к азоту, сохраняет при этом свою конфигурацию,. Это доказывает, что углеводородный остаток перемещается со всеми своими электронами и при этом не выходит за пределы поля действия других атомов, [c.163]

Азидоводород HNj получают действием фосфорной кислоты Н3РО4 на азид натрия NaN], который синтеэирукгт из амида натрия [c.404]

Но для того чтобы перевести гидразид карбоповой кислоты в амид, часто рекомендуется сначала получить азид из гид рази да и азотистой кислоты и затем провести рсакцищ с амичом азидный остаток ооменивается легче, чем гидразиднад группа. [c.507]

Такое же препаративное значение, как и гофмановское расщепление амидов, имеет термическое расщепление азидов кислот, называемое расщеплением по Кур-цигусу i [c.872]

Следует отметить, что амиды a,p-HSHa HHieHHbix кислот и а-окси-кислот, будучи подвергнуты этой перггруппировке, превращаются в альдегиды. Из арилзамещенных семикарбазидов образуются азиды, а из арилзамещенных мочевин — арнлзамещенные гидразины. Эти реакции более подробно рассмотрены в следующем разделе этой статьи (см. стр. 263). [c.256]

Оксимы, амиды, амидоксимы, лактамы, хлорангидриды гидр-оксамовых кислот, имидхлориды и дихлоркетоиы. В литературе описано получение 1,5-пентаметилентетразола из циклогексаноноксима и азида натрия в присутствии дымящей серной кислоты или хлорсуль-фоновой кислоты [62] [c.307]

Ненадежность сухого способа частично обусловлена нерастворимостью неорганических азидов в органических растворителях. Различные препараты азида натрия могут сильно отличаться друг от друга по своей реакционноспособности, а реакционноспособность какого-либо данного препарата изменяется с течением времени [10,28]. Азид натрия, полученный по Тиле [227] нз гидразина и этилнитрита, повидимому, обеспечивает лучшие результаты [7], чем технический продукт, получаемый из амида натрия и окислов азота. Неясно, зависят ли различия реакционноспособности от состояния поверхности, а также от присутствия или отсутствия следов каких-либо примесей. В результате активации технического азида натр(ш по способу Неллеса [228] путем растирания с гидразином и последующего осаждения ацетоном можно, повидимому, получить такой же активный препарат, как и по способу Тиле. Тем не менее для многих хлораигидридов, особенно хлораигидридов гетероциклических кислот, не удается удовлетворительно провести реакцию с сухим азидом натрия, даже подвергнутым активации [120, 126, 144, 229]. [c.354]

Несимметричные алкнл1>н1.1е производные мочевины лучше всего получать посредством нагревания азида в инертном растворителе и последующей обработки образовавшегося эфнра изоциановой кислоты соответствующим амином [18, 131], Они также образуются при непосредственном нагревании азида с амином в среде инертного растворителя [130], но при этом нередко происходит образование амида в результате непосредственной реакции амина с азидом без перегруппировки. [c.358]

Раствор 5,64 г гидразида в смеси 20 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл бензола охлаждают до —5° и добавляют к нему в один прием при встряхивании охлажденный раствор 1,5 г нитрита натрия в 5 мл воды. Раствор оставляют на 30 мин. в ледяной бане, прибавляют 125 мл бензола и осторожно выливают смесь в 650 мл хорошо охлажденного 1,5 н. раствора соды. Бензольный слой отделяют, а водный обрабатывают бензолом. Соединенные вытяжки сушат сначала сернокислым натрием, а затем хлористым кальцием и упаривают при атмосферном давлении до объема приблизительно 50 мл. После этого, раствор кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. для завершения перегруппировки азида, добавляют раствор 3,3 г гомопи-перониловой кислоты в небольшом количестве сухого бензола и продолжают кипячение еще 10 час., защищая реакционную смесь от проникновения влаги. Полученный раствор экстрагируют раствором соды и упаривают. В результате получают кристаллический амид выход 740/д, т. пл. 119—121° после двух перекристаллизаций нз бензола. [c.364]

Метиламин может быть получен действием аммиака на иодистый метил , хлористый метил диметилсульфат , метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и метиловый спирт в присутствии катализатора и при повышенной температуре действием брома и щелочи и белильной извести на ацетамид действием натрий-амида на иодистый метил восстановлением хлорпикрина синильной или железосинеродистой кислоты гексаметиленте-трамина , нитрометана метил нитрита или формальдоксима из хлористого ацетила и азида натрия и действием формальдегида на хлористый аммоний i . [c.252]

Азиды тяжелых металлов плохо раств. в воде, азиды щелочных металлов-хорошо и в р-ре проявляют св-ва, характерные для солей слабых одноосновных к-т. При действии на А.М. окислителей они разлагаются, напр. NaNj + + NO I - Na l + NjO + Nj. Водород восстанавливает A.M. в присутствии катализаторов (Pt, амальгама Al) до амидов металлов и N2 или до свободного металла, NH3 и N2. [c.48]

Химические свойства. Р-ции по карбоксильным группам А,, аминогруппа к-рых защищена ацилированием или со-леобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т. А. легко образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиозфиры, галогенангидриды, смешанные ангидриды и т.д. Эфиры А. под действием натрия или магнийорг. соед. превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке в присут. Ва(ОН)2 А. декарбоксили-руются. [c.138]

Ввиду нестойкости азидов их в своб. виде нз р-ра, как правило, ие выделяют. Если вместо нитритов щелочных металлов для р-цин с гидразидом использовать алкиловые эфиры азотистой к-ты (напр., трет-бутилнитрит), то азнд-ную конденсацию можно проводить в орг. р-рнтеле образующуюся HN, связывают третичными аминами. Нередко азидная конденсация осложняется нежелат. побочными р-циями (превращ. гидразидд не в азид, а в амид р-цня [c.470]

См. также Трифторнадуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Фторуксусная кислота, Хлорпропионовал кислота, Хлоруксусные кислоты азиды 2/1106 амиды 2/1139 5/96 галогеиангидриды 1/1005 2/741 5/197 [c.574]