Поглощение релаксационное

Всякое изменение состояния системы молекул (среднестатистическая функция распределения по уровням энергии) сопровождается стремлением к новому состоянию равновесия (релаксация). Поглощение зв)т<а всегда сопровождается релаксационными процессами, которые могут остановиться в состоянии неустойчивого равновесия (метастабильное состояние). Нахождение вещества в этом состоянии делает его весьма чувствительным к разнообразным трансформациям. В работе [443] показано, что в метастабильном состоянии субстанция склонна к быстрым химическим изменениям. В этой же работе приводятся сведения, что существует прямая пропорциональная связь между константой скорости химической реакции, энергией и энтропией активации и временем релаксации. [c.49]

Экспериментальные исследования ряда авторов показывают, что ни для нормальных, ни для разветвленных алканов эта закономерность не соблюдается /4, 5, 56-6Ц 74-76/. Диэлектрические потери проходят через максимум в СВЧ-области. Этот факт подтверждает сделанный выше вывод о релаксационной природе наблюдаемой полосы поглощение в жидких алканах. [c.134]

Если предположить, что обнаруженное релаксационное поглощение описывается одним временем релаксации [c.134]

Продолжительность жизни спинового состояния определяется релаксационными процессами. По соотношению неопределенностей Гейзенберга [уравнение (5.1.13)] с этим связана известная неопределенность энергетических уровней. Поэтому времена релаксации дают свой вклад в ширину линий сигнала поглощения [c.251]

Полагая, что релаксационное поглощение в дициклических углеводородах описывается одним значением времени релаксации, мы рассчитали величины Тру no формуле УП.4.49. качения представлены в табл. УП.8.2, [c.176]

По формуле (УП.5.3) рассчитаны. величины эффективных дипольных моментов Рэф, ответственных за релаксационное поглощение в [c.176]

Поэтому оно растет с увеличением напряженности магнитного поля Яо. Следует, однако, отметить, что при использовании других спектроскопических методов это отношение имеет значительно более высокое значение. Поглощение энергии высокочастотного поля соответствующей частоты способствует быстрому заполнению всех незаселенных уровней. Так называемые релаксационные процессы обеспечивают преобразование поглощенной энергии в тепловую с помощью механизмов, природа которых здесь не обсуждается. Время, необходимое для установления теплового равновесия (время релаксации), должно быть как можно меньшим, в противном случае будет проявляться эффект насыщения, который препятствует наблюдению резонансного сигнала. [c.71]

Желающих ознакомиться с вопросами механизма релаксационных процессов в жидкости, теории поглощения ультразвука отсылаем к многочисленным работам [10, 16, 19, 21, 34, 36, 45, 49, 50, 55, 57, 58, 67, 801. [c.456]

О -> оо, е" = ест. Значение е" -> О, как при оз О, так и при -> оо и проходит через максимум, равный е"макс = (4пЛ/ й) (1//о)о) при (О = шо (рис. VII. 4). Сдвинутая по фазе компонента г" так же характеризует энергетические потери, как и в случае релаксации дипольной поляризации. Резонансное поглощение для полимеров менее существенно, чем дипольные релаксационные потери. В случае резонансного поглощения области максимума б" и изменения е существенно уже, чем при релаксационных процессах. [c.239]

На практике при изучении диэлектрической релаксации полимеров определяют температурно-частотные зависимости компонент комплексной диэлектрической проницаемости. При этом Б соответствии с принципом ТВЭ можно проводить измерения в режиме изменения температуры с малой по сравнению с изменением т скоростью при фиксированной частоте внешнего электрического поля (скорость изменения температуры образца 19 град/мин). Другой вариант сводится к фиксации температуры образца и вариации частоты внешнего электрического поля. Второй случай экспериментально осуществим труднее, так как требуется аппаратура охватывающая широкий интервал частот, однако он по очевидным причинам предпочтительнее. В этом случае непосредственно реализуется миграция стрелки действия, что открывает возможность строгого расчета некоторых параметров, характеризующих релаксационный процесс таких, например, как полная величина поглощения (ест — е ) или параметр распределения [c.239]

Релаксационные методы, используемые для исследования быстрых химических реакций в растворе, имеют весьма высокую разрешающую способность. Так, например, метод поглощения ультразвука обнаруживает время разрешения вплоть до наносекундного диапазона [42]. Именно поэтому релаксационная кинетика широко используется при исследовании механизмов ферментативных реакций. [c.214]

Рассмотрим процесс фотоэлектронной эмиссии в РЭС вместе с рентгеновским поглощением и релаксационными процессами рентгеновской флуоресценции и эмиссии оже-электронов в одноэлектронном приближении по схеме, представленной на рис. VI. для диэлектрика. [c.136]

Аналогично тому как РЭС связана с рентгеновскими спектрами поглощения и рентгеновской флуоресценцией, метод ФЭС связан с электронными УФ спектрами поглощения и релаксационными процессами фотолюминесценции (флуоресценции и фосфоресценции) в УФ и видимой областях спектра (см. учебник Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия ). [c.140]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Рассмотрим случай очень слабого взаимодействия (71 велико). При этом, если мощность переменного поля достаточно велика, релаксационные процессы, в результате которых происходит переход с верхнего уровня на нижний, не справляются с тем количеством частиц, которое забрасывается на верхний уровень переменным полем. Происходит выравнивание заселенностей уровней, и величина поглощаемой мощности падает. Такое явление называется насыщением. Оказывается, что при этом происходит также уширение линии поглощения. [c.96]

Дисперсия и релаксационное поглощение [c.349]

Потери, обусловленные релаксацией и задемпфированным резонансом, довольно трудно различить. Чтобы отличить релаксационное поглощение от резонансного, необходимо исследовать, как влияет на поглощение изменение т, вызванное, например, изменением температуры образца. Изменение температуры сильно влияет на релаксационное поглощение [т зависит от температуры экспоненциально—см. уравнение (354) ] и мало —на резонансное (медленное уменьшение т =7/(03 за счет возможного падения у с увеличением Т). [c.353]

Ориентационная модель. Следующая простая модель иллюстрирует метод описания релаксационной поляризации и поглощения, который несколько отличается от метода Дебая. [c.359]

Релаксационные методы кинетики позволяют определить константы скорости отдельных элементарных стадий трансформации интермедиатов. Методы изучения релаксационной кинетики имеют разл. разрешающую способность поглощение ультразвука - 10 -10" с, температурный скачок - 10" -10 с, метод электрич. импульса - 10 -10 с, скачок давления - с. При исследовании кинетики ферментативных р-ций наиб, применение нашел метод температурного скачи. [c.82]

Двойное облучение при сигнале На приводит к поглощению и испусканию для На- В результате этого через флуктуирующие магнитные векторы возбуждается релаксационный механизм протона На. Спин-решеточная релаксация протона Нв ускоряется, способствуя увеличению интенсивности ЯМР-сигнала Нв на 10-50%. [c.329]

После снятия импульса все протоны подвергаются релаксационным процессам и испускают поглощенную энергию и энергию взаимодействия одновременно. [c.332]

Осуществляется по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение по всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны такие параметры, как интегральная интенсивность и полуширина полос поглощения, а фазовые кристаллизационные переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности [45]. Результаты ИК анализа хорошо коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако метод не нашел широкого распространения ввиду сложности обработки результатов и аппаратурного оформления. [c.234]

Если содержание воды в элементарной ячейке составляло 5—7 молекул, на изотермах диэлектрического поглощения [21] имеется излом, обусловленный взаимодействием молекул воды с ионами натрия, локализованными в местах (6-членные кислородные кольца) [22]. При 153 °К обнаруживается необычная зависимость диэлектрической проницаемости е от содержания воды в точке, соответствующей примерно 12% воды, кривая имеет минимум (рис. 5.17). Для низкотемпературной области постулирован процесс, связанный с наиболее активными центрами адсорбции [23]. Адсорбция молекул воды ингибирует этот третий тип релаксационного процесса. Как показано на рис. 5.18, у пол- [c.402]

При включении радиочастотного поля Я, происходят переходы с нижнего уровня на верхний (поглош,ение) п обратно (испускание). Если вероятности обоих процессов одинаковы, то должно возникнуть быстрое насыщение уровней — их населенности выравняются и поглощение прекратится. Это, однако, не наблюдается, так как ядерные спины способны отдавать свою энергию и без излучения. Происходит релаксационный процесс, непрерывно возвращающий систему спинов в равновесное состояние, которому отвечает распределение Больцмана. Он возникает вследствие взаимодействия ядерных спинов с решеткой, т. е. с другими ядрами, находящимися в состоянии теплового движения. При выключении поля Я, выделяющаяся энергия превращается в тепловую энергию решетки. Изменение населенности уровней после выключения поля Я( описывается уравнением [c.168]

При включении радиочастотного поля происходят переходы с нижнего уровня на верхний (поглощение) и обратно (спонтанное испускание) (см. рис. 5.30). Если вероятности обоих процессов одинаковы, то должно возникнуть быстрое насыщение уровней (выравнивание населенностей обоих уровней) и поглощение прекратится. Это, однако, не наблюдается в реальном веществе. Очевидно, что в системе спинов должен происходить процесс, позволяющий спинам отдавать свою энергию без излучения. Это — релаксационный процесс, непрерывно возвращающий систему спинов в равновесное состояние, которому отвечает распределение Больцмана. Он происходит вследствие взаимодействия ядерных спинов с решеткой, т. е. с окружающими данное ядро другими ядрами в веществе, находящимися в состоянии теплового движения. [c.336]

Воздействие акустических колебаний на технологические процессы осушествляется по трем основным направлениям вследствие поглощения звука сплошной средой происходит изменение субстанциональных свойств (релаксационные явления на молекулярном уровне) из-за нелинейных эффектов второго порядка инициируются и интенсифицируются процессы переноса на хронопространственных масштабах этих процессов, т. е. на микроуровне морфологической структуры процессов под воздействием явлений первого порядка среда испытывает воздействие как на уровне масштаба потока в целом, так и на уровне его отдельных морфологических компонентов — на макроморфо логическом уровне. [c.162]

В диэлектрических радиоспектрах дициклогексила и дициклогексил- метана в изученном частотном диапазоне наблюдается релаксационная полоса поглощения электромагнитной анергии. Известно, что релаксационную полосу поглощения обнаруживают соединения, молекулы которых обладают электрическим ди-польным моментом. Покажем, что молекулы дициклогексила и дициклогексилметана полярны. [c.179]

Поскольку в жидких дициклогексиле и дициклогексилметане, как и в алканах, наблюдается релаксационная полоса поглощения в СВЧ-диапазоне, а времена релаксации, рассчитанные по формуле (УП.4,49), того же порядка, что и времена релаксации в алканах, то можно пред--положить, что механизм диэлектрической релаксации в нормальных и дициклических углеводородах один и тот же. Простой релаксационный процесс, который наблюдается в дициклоалканах, вероятно, обусловлен реакциями переноса С-Н..,С-связей. [c.180]

Общая релаксационная теория поглощения ультразвука, разработап-пая Л. И. Мандельштамом и М. А. Леонтовичем [17 al, исходит из предположения, что состояние жидкости в данной точке определяется не только заданием ее температуры t и плотпости iZ, по также и заданием некоторой величины (одной или нескольких), определяющей внутреннее состояние жидкости. Эта теория для малых ультразвуковых частот v (когда выполняется соотношение [c.456]

I. в низкочастотной области это зондирование является прямым, позволяя определить подвижность соответствующего элемента структуры как целого или время его жизни. Нетрудно видеть, что для флуктуационных структур это, в принципе, означает возможность существования двух резонансных линий, или полос, на релаксационном спектре. Если время жизни п достаточно велико, то можно найти некоторое характеристическое время Лч < Т1 смещения флуктуационного элемента как целого в дискретоподобном состоянии. При Та = Т1 и достаточно больших энергиях [порядка < Гаг в формуле (1.18)] произойдет резонансное поглощение энергии, связанное с рассасыванием флуктуации. [c.54]

Для получения оптимального сигнала желательны достаточно высокая напряженность поля и радиочастота, малая ширина линии и, конечно, достаточная концентрация парамагнитных частиц. При тепловом равновесии заселенность (3> спинового состояния электрона несколько выше и преобладает поглощение энергии радиочастотного поля с переходом электронов в верхнее а> состояние. Заселенность уровней может меняться в процессе эксперимента, но выравнивание заселенности и исчезновение сигнала поглощения не происходит из-за существования механизмов бе-зызлучательного перехода электронов на нижний уровень, называемых релаксационными процессами. [c.65]

Для непрерывного наблюдения поглощения энергии условия резонанса недостаточно, т.к. при воздействии электромагн. излучения произойдет выравнивание заселенностей подуровней (эффект насыщения). Для поддержания больцманов-ского распределения заселенностей подуровней необходимы релаксационные процессы. Релаксационные переходы электронов из возбужденного состояния в основное реализуются при обмене энергией с окружающей средой (решеткой), к-рый осуществляется при индуцированных решеткой переходах между электронными подаровнями и определяется как спин-решеточная релаксация. Избыток энергии перераспределяется и между самими электронами - происходит спин-спиновая релаксация. Времена спин-решеточной релаксации Г] и спин-спиновой релаксации Т2 являются количеств, мерой скорости возврата спиновой системы в исходное состояние после воздействия электромагн. излучения. Зафиксированное регистрирующим устройством поглощение электао-магн. энергии спиновой системой и представляет собой спектр ЭПР. [c.448]

Некоторые реакции протекают менее чем за 10 с, так что их кинетику нельзя изучать методом смешения. Время измерения скорости реакции можно уменьшить до 10 с, если использовать релаксационные методы, разработанные Эйгеном и сотр. [1, 22—24]. Равновесный раствор подвергается внешнему воздействию — быстрому изменению одной из независимых переменных (обычно температуры или давления), влияющих на равновесие. За эволюцией системы в сторону нового равновесия следят с помощью физических методов, которые быстро регистрируют все изменения в системе (например, измеряют поглощение света или электропроводность). [c.285]

ПЯТЬ ядер на каждый миллион. Когда включают генератор радиочастоты, то из-за этого небольшого избытка сначала происходит более сильное поглош,ение, чем излучение но поглош,ение уменьшает избыточную заселенность, поэтому число ядер в этих двух состояниях стремится стать одинаковым. Этот эффект привел бы к исчезновению сигнала, если бы ядра с верхнего состояния могли возвратиться в нижнее состояние не иначе, как путем индуцированного излучения. К счастью, суш,ествуют неизлучательные переходы такого типа, при которых избыточная энергия ядер переходит в энергию поступательного движения сталкиваюш,ихся молекул. Любой механизм такого типа, который позволяет ядру отдать окружению избыточную энергию, носит название релаксационного процесса. Следовательно, в обычном эксперименте суш,ествует своего рода конкуренция. Поглош,ение радиочастоты стремится уравнять заселенность состояний, в то время как релаксация стремится сохранить избыток ядер в нижнем состоянии. Избыточная заселенность нижнего состояния, а потому и интенсивность поглощения зависят от того, как быстро достигается равновесие. На практике радиочастотное поле Я1 держат на низком уровне, чтобы уменьшить скорость поглощения, давая возможность релаксационным процессам поддерживать тепловое распределение ядер между двумя состояниями. Фактически любое значительное увеличение Я1 ослабляет сигнал, и таким образом вызывает искажение о такой системе говорят, что она насьщена. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология