нне релаксационная теория

Релаксационная теория жидкостей. Как уже отмечалось выше, согласно закону Стокса—Кирхгофа имеет место соотношение [c.45]

Таким образом, термодинамический подход позволяет, хотя и грубо, дать интерпретацию наиболее общих черт структурного стеклования. Однако зависимость температуры стеклования от скорости охлаждения и температуры размягчения от скорости нагревания в рамках такого подхода объяснить, разумеется, невозможно, и требуется построение релаксационных теорий стеклования, которым посвящен следующий раздел. [c.189]

Прочность полимеров тесно связана с их деформационными свойствами, зависящими от строения и физического состояния полимера. В различных физических состояниях полимер испытывает разные виды деформации и разрушения . Релаксационная теория деформации полимеров была впервые предложена Кобеко [c.65]

Вопросы реологии полимеров рассмотрены в I главе монографии с позиции релаксационной теории аномалии вязкости полимеров. Там же подробно разобрана природа высокоэластических деформаций, всегда сопутствующих течению расплавов полимеров. Особое внимание уделено введению основных понятий (таких, как упругая и высокоэластическая и пластическая деформации, скорость сдвига, релаксационный и динамический модули и т. п.). [c.9]

В то же время релаксационная теория для области, где выполняется квадратичная зависимость а от частоты, дает следующее выражение для щ [c.456]

Некоторые исследователи считают, что процесс стеклования полимеров и неорганических стекол объясняется главным образом процессами структурирования физической природы, например в результате образования полярных узлов молекулярной сетки при понижении температуры. Вероятнее всего, процесс образования в линейных полимерах физических поперечных связей флуктуационной природы является не главным, а сопутствующим процессом, приводящим к дополнительной. потере сегментальной подвижности при понижении температуры. Например, бутадиен-нитрильные сополимеры содержат в цепи боковые полярные ни-трильные группы СЫ, которые способны образовывать поперечные физические связи между макромолекулами. Замечено, что чем больше концентрация в сополимере нитрильных групп, тем раньше происходит стеклование при охлаждении. Это явление не противоречит релаксационной теории стеклования, которая допускает, что низкомолекулярная жидкость, расплав полимера или эластомер изменяют структуру при понижении температуры. Структура, [c.86]

Я начну с релаксационной концепции ферментативного катализа. Первое указание на отклонение каталитического акта ферментативной реакции от классической термодинамики и классической кинетики было, по-видимому, высказано в 1971 году [34]. Было показано, что применение основных постулатов Аррениуса и Эйринга к большинству ферментативных процессов может привести к бессмысленным значениям активационных параметров. Функционирование фермента больше похоже на работу механической конструкции, чем на обычную каталитическую химическую реакцию. Феноменологическая самосогласованная релаксационная теория ферментативного катализа была предложена в 1972 году [35,36]. Принципиальная идея релаксационной концепции заключается не просто в том, что конформационная [c.67]

Vm. 4. РЕЛАКСАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ СТЕКЛОВАНИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТРУКТУРНОГО СТЕКЛОВАНИЯ [c.189]

Молено показать, что такое аномальное влияние степени кристалличности на акустические свойства полимеров может быть объяснено на основе феноменологической релаксационной теории [17, 18]. [c.269]

Таким образом, релаксационная теория, неотделимая, очевидно, от теории ЭКВ, получила весьма существенные экспериментальные подтверждения. [c.441]

Для объяснения экспериментально полученных результатов по изучению зависимости диэлектрической проницаемости е и тангенса угла потерь от условий выращивания и термообработки синтетических алмазов привлекались известные положения, развитые в релаксационной теории поляризуемости гетерогенных систем. [c.451]

Основные вязкоупругие свойства полимеров, как было показано выше, могут быть объяснены с помощью релаксационной теории. [c.253]

Из релаксационной теории аномально-вязкого течения следует, что влияние температуры проявляется в пропорциональном уменьшении всех времен релаксации. Поскольку экспериментально установлено существование единой формы релаксационного спектра, влияние температуры сводится к изменению величины максимального %т и критического -Ху времен релаксации. [c.49]

Реология полимеров описана в гл. II монографии с позиции релаксационной теории аномалии вязкости полимеров. Там же подробно рассмотрена природа высокоэластических деформаций, всегда сопутствующих течению расплавов полимеров. [c.10]

Обычно в гидродинамике полагают второй (объемный) коэффициент вязкости г] равным нулю. При рассмотрении акустических процессов в общем случае это допущение неверно, поэтому в релаксационной теории поглощения ультразвука в жидкостях рассматриваются оба коэффициента сдвиговой Т1 и объемной г вязкостей. В соответствии с этим коэффициент затухания а может быть записан в виде [c.80]

Распад ассоциативных комплексов ассоциированных жидкостей. Согласно релаксационной теории, при наличии релаксационного процесса кривая зависимости избыточного поглощения на длину волны от частоты проходит через максимум. На рис. 5 приведены графики зависимости [c.62]

Дисперсия скорости звука. Релаксационная теория жидкостей является обобщением аналогичной теории [c.27]

Релаксационная теория для области, в которой выполняется квадратичная зависимость поглощения от частоты дает следующее выражение для т] [c.45]

В. в. аморфных полимеров объясняется релаксационной теорией. Время релаксации т, характеризующее скорость перегруппировки элементов структуры (сегментов макромолекулы), а следовательно, и скорость высокоэластич. деформации, зависит от напряжения и абсолютной темп-ры Т [c.282]

Таким образом, один из основных моментов релаксационной теории связан с предположением о наличии зависимости времени релаксации от напряжения, что указывалось еще в работах 1 1 [c.192]

Дисперсия звука вызывается различными причинами, наиболее важными из них являются релаксация, вязкость и избирательный резонанс. В газах дисперсия вызывается в основном релаксационными явлениями. При достаточно низких частотах изохорическая теплоемкость газа принимает значение, равное сумме молекулярных теплоемкостей, учитывающих внешние и внутренние степени свободы газа. В соответствии с выводами релаксационной теории (Кнезер, Л.И.Мандельштам, М.А.Леонтович и др. [19]) скорость звука зависит от времени релаксации молекул. [c.32]

При исследовании механических свойств нефтяного кокса наибольший интерес представляет релаксационная теория [84, 226], основоположником которой следует считать Максвелла. Он предположил, что твердое тело представляет собою совокупность двух сред — идеально упругой, которая подчиняется закону Гука о пропорциональности деформации приложенному напряжению (силе), и вязкой среды, которая подчиняется закону Ньютона [c.165]

На основе прочности фазовых контактов с валентными связями и межмолекулярных взаимодействий представляется возможным теоретически рассчитать прочность твердых тел. Однако, это весьма сложная задача, так как )езультаты расчета сильно искажаются из-за наличия дефектов, пористости и других причин. Предполагая, что твердое тело является совокупностью двух сред — идеально-упругой, которая подчиняется 1а-коиу Гука о пропорциональности деформации ириложенному напряжению, и вязкой, которая подчиняется закону Ньютона,— Максвелл предложил релаксационную теорию твердых тел, в соответствии с которой напряжение Ор зависит от деформации Бр и скорости деформации ( /вр/Л) [c.178]

Общая релаксационная теория поглощения ультразвука, разработап-пая Л. И. Мандельштамом и М. А. Леонтовичем [17 al, исходит из предположения, что состояние жидкости в данной точке определяется не только заданием ее температуры t и плотпости iZ, по также и заданием некоторой величины (одной или нескольких), определяющей внутреннее состояние жидкости. Эта теория для малых ультразвуковых частот v (когда выполняется соотношение [c.456]

Приведенные выше рассуждения соответствуют релаксационной теории структурного стеклования, впервые предложенной Кобеко [39, с. 176]. Эта теория учитывает, однако, йзл 1енение структуры жидкости только в пределах ближнего порядка и поэтому не объясняет всех особенностей процессов стеклования а полимерах. Например, в полимерах выше Тс с изменением темпе ратуры, кроме изменения структуры на уровне ближнего порядка, идут процессы структурообразования, например процессы формирования флуктуационных надмолекулярных структур, процессы обратимого и необратимого структурирования и т. д. Это приводит к более сильной температурной зависимости физических свойств в области стеклования. [c.85]

Можно предполагать, что полная теория, учитывающая влияние соударений, будет включать в себя релаксационную теорию Дебая (или близкую к ней) в качестве специального случая. Теория Лорентца не удовлетворяет этому условию. Следовательно, она, очевидно, является до некоторой степени неполной. Эта ограниченность теории Лорентца несущественна для оптической области, к которой он применял свою формулу. Однако она играет заметную роль в микроволновой области. Чтобы получить формулу, применимую также и в этой области, ван Флек и Вайскопф (1945 г.) пересмотрели теорию Лорентца [6]. Это позволило получить для X выражение [c.364]

Таким образом, релаксационная теория стеклования рассматривает этот процесс как результат замедления релаксаци онных процессов с понижением температуры прк постоянном нормальном давлении или с повь ше исм давления при юсто-янной температуре Согласно этой теории время структурной [c.235]

В релаксационной теории стеклования Волькенштейн и Птицын [120] дали математическое обоснование идеям Кобеко и основному уравнению стеклования (VIII. 12). Они исходили из двухуровневой модели жидкости (полимера), состоящей из одинаковых кинетических единиц (сегментов). Последние могут находиться в двух энергетических состояниях (на двух уровнях) 1 и 2 (основном и возбужденном) и характеризуются одним временем релаксации т . Концентрация кинетических единиц в состоянии I будет щ, а в состоянии 2 — 2, где i -f 2 = 1. Скорость изменения концентрации п при переходе частиц из состояния 1 в состояние 2 определяется кинетическим уравнением [c.191]

Александров и Лазуркии исследовали вынужденноэластическую деформацию твердых аморфных полимеров и предложили релаксационную теорию этого явления. Бартенев с сотр.- показали, что при высоких температурах аморфные полимеры переходят из высо1<оэластического состояния в пластическое (аналогично переходу в простых твердых телах от хрупкого к пластическому состоянию). [c.66]

Тем не менее высокая кооперативиость молекулярного движения, которая наблюдается у ряда полимеров при стекловании, отнюдь не позволяет считать стеклование термодинамическим фазовым переходом. Многочисленными исследованиями было показано, что стеклование не является фазовым переходом, а представляет собой температурный переход релаксационного типа. С точки зрения релаксационной теории переход в стеклообразное состояние можно рассматривать как релаксационный процесс, который не мог завершиться в результате очень сильного повышения вязкости системы и связанного с этим резкого увеличения времени релаксации при понижении температуры. Таким образом, в стеклообразном состоянии оказывается зафиксированной структура, которая более или менее близка к равновесной для температуры более высокой, чем температура стеклования Т Следует заметить, что с точки зрения релаксационной теории стеклообразное состояние полимеров — это состояние, при котором выполняется условие oTj l (где со — частота периодического воздействия на полимер, X — время релаксации) для всех Tj, обусловленных сегментальной подвижностью основных цепей макромолекул. [c.92]

Рассмотрим случай сот— °о. Тогда е = есо, а е"— -О. Для полимеров это условие соответствует или очень высоким частотам (со— -оо т = сопз1), или очень низким температурам ((й = сопз1 т—>оо). Таким образом, из феноменологической релаксационной теории следует, что при низких температурах можно ожидать уменьшения диэлектрической проницаемости е и соответствующих потерь, определяемых параметром г". [c.186]

Основы физики диэлектриков в нашей стране были заложены в 20—30-х годах работами А. Ф. Иоффе и его сотрудников— А. П. Александрова, А. Ф. Вальтера, В. А. Фока и др. От изучения электрических свойств кристаллов, стекол и жидкостей по мере синтезирования полимерных материалов (в это время М. М. Котон впервые в нашей стране получил полистирол) советские ученые переходили к исследованиям электрических свойств полимеров. Этому способствовало и создание релаксационной теории теплового движения длннноцепочечных молекул полимеров, разработанной П. П. Кобеко, Ю. С. Лазуркиным, Е.В. Кувшинским, В. А. Каргиным, Г. А. Слонимским, Г. М. Бартеневым, И. И. Шишкиным и др. [c.7]

Существует и другой способ диэлектрических измерений. Уравнения релаксационной теории, описывающие диэлектрическое поведение полимеров, как правило, симметричны относительно параметра соТ, поэтому, очевидно, изучение частотных зависимостей при Т = onst можно заменить исследованием температурных зависимостей диэлектрических параметров при о) = = onst. Так как с точки зрения релаксационной теории изменение температуры на несколько градусов часто оказывается эквивалентным изменению частоты на порядок, то понятно, что изменение диэлектрических характеристик полимеров в широком интервале температур будет эквивалентно изменению частоты на десятки порядков. Этот второй способ изучения диэлектрических свойств полимеров применяется наиболее часто. [c.240]

Наибольшее распространение нашла релаксационная теория поглощения ультразвука. Релаксационная теория, ранее разработанная для газов, была впервые применена для затухания в жидкостях Мандельштамом и Леонтовичем Л. 117 и 118] и позднее также Кнезером [Л. 119 и 120]. [c.80]

Существенным результатом работ В. А. Каргина с сотрудниками по изучению релаксационных процессов в полимерах явилось построение качественных представлений о молекулярном механизлю этих процессов, которые дополнили подобные же работы ленинградских исследователей (Я. И. Френкель, II. П. Кобеко, А. П. Александров, Ю. С. Лазуркин, С. Н. Жур-ков, Е. В. Кувшинский, Г. И. Гуревич) и хорошо согласовывались с количественной теорией Больцмана—Вольтера, примененной Г. Л. Слонимским для описания релаксационных механических процессов в полимерных телах. Необходимо отметить, что в результате указанных исследований В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому удалось впервые творчески использовать в применении к полимерным телам наследие физиков XIX столетия (Максвелла, Больцмана, Вольтера и др.), последовательно разработавших феноменологическую релаксационную теорию деформирования твердых тел. В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому удалось выяснить физическую сущность механических релаксационных процессов в полимерах и сделать доступными для экспериментальной проверки и для практического использования упомянутые феноменологические теории, а также построить первую физически обоснованную механическую модель линейного аморфного полимера. [c.11]

Есть другое интересное направление в этих работах, связанное с изучением релаксационных явлений в жидкостях, получивших теоретическое объяснение в известной релаксационной теории Мандельштама — Леон-товича [2]. [c.94]

Релаксационная теор 1я многоатомных газов дает сле-дующу 0 формулу для скорости звука [14] [c.28]

При обобщении релаксационной теории многоатомных газов на жидкость необходимо отметить, что механизм релаксационных процессов в этом случае гораздо сложнее, чем Б газах, ввиду гораздо более тесного взаимодействия молекул жидкостей. Согласно этой теории [22] предполагается, что состояние жидкости в какой-либо точке определяется не только ее температурой и плотностью, но и некоторой величиной ф, определяющей внутреннее состояние жидкости. При этом под величиной ф можно подразумевать концентрацию компонент, концентрацию возбужденных и ассоциированных молекул и т. д. Не входя в определенный физический смысл величины ф, теория позволяет предвидеть, что при быстропроте1 аю-щих процессах величина ф не успевает следовать за внешними воздействиями. На этом пути удается построить релаксационную теорию, причем характерным, параметром для жидкости оказывается время релаксации г, величина ф, или величины фа, фз,. .., так как наиболее оправдывается предположение, что поглощение характе- [c.46]