Гетероциклы высшие

В ряду шестичленных гетероциклов найдено значительно больше практически важных биологически активных соединений чем в ряду пятичленных гетероциклов. Высокую биологическую активность проявляют многие производные пирана, пиридина, дипиридила, хинолина. Из них наибольший интерес представляют гетероциклические соединения азота. Активных соедине- [c.506]

Биполярное присоединение к полибутадиену фенилгидроксил-амина и бензальдегида [56] приводит к получению полимера, содержащего гетероциклы и имеющего несколько более высокие прочностные показатели, по мнению авторов, вследствие усиления взаимодействия с сажей. [c.239]

На наш взгляд, такие реакции также не могут быть ответственны за формирование состава всего множества нефтяных циклических сульфидов, причем не только из-за достаточной жесткости (высоких температур) их протекания. Хотя кислород- и азотсодержащие гетероциклические соединения достаточно распространены среди биогенных веществ (углеводы, фурановые производные, алкалоиды и др.) структурные характеристики последних не столь разнообразны, как особенности строения нефтяных компонентов. Отметим, кроме того, что насыщенные гетероциклы с атомами О ж N вообще не характерны для нефтей, в том числе и бев-сернистых [c.75]

При содержании в мезофазе гетероциклов с ненасыщенными связями реактивность молекул высока и развитие мезофазы подавляется. [c.87]

Циклоцепные полимеры — новый класс полимеров, отличающийся исключительной нагревостойкостью. Цепь этих полимеров построена в основном из ароматических колец и гетероциклов. К этому классу относятся полиимиды, которые благодаря чрезвычайно высокой нагревостойкости в сочетании с другими ценными свойствами нашли очень важное практическое применение в электроизоляционной технике. [c.83]

Мол. масса продуктов К. п. часто невысока, что обусловлено передачей и обрывом цепи при взаимод. активного центра с противоионом, мономером, полимером, р-рителем и примесями. Наиб, ощутимо ограничение роста цепи при К. п. олефинов из-за высокой активности карбениевых ионов. Ониевые ионы (активные центры К. п. гетероциклов) обладают большей стабильностью, нек-рые циклич. простые и сложные эфиры (напр., ТГФ, гликолид), амины (напр., [c.353]

Первая информация о поливинилтетразолах (ПЕТ) появилась более 40 лет назад [ 1 ]. Первоначально интерес к ним определялся высокой энтальпией образования тетразольного цикла, что позволяло рассматривать ПВТ в качестве компонентов твердых ракетных топлив и взрывчатых веществ. С другой стороны, тетразолсо-держащие соединения обладают рядом особенностей сочетание электронодонорных пиридиновых атомов азота и акцепторной п-системы в одном гетероцикле, высокая кислотность 5-заме-щенных производных. В этой связи винилтетразолы являются удобными объектами для исследования влияния различных факторов на активность мономеров и для синтеза полимеров с разнообразными свойствами. [c.109]

Алкилирование в щелочной среде. Это самый распространенный и важный способ алкилирования МН-гетероциклов. Высокая нуклеофильность атомов азота в анионе позволяет проводить процесс при весьма мягких условиях, что сводит к минимуму такие побочные реакции, как гидролиз и олефинизация алкилгалогенидов, образование четвертичных солей в случае азолов и т. п. В качестве щелочных агентов обычно используют щелочи, алкоголяты, амид или гидрид натрия, реже — металлический натрий, карбонаты натрия и калия. В зависимости от щелочного агента растворителями могут служить вода, спирт, жидкий аммиак, диоксан, ароматические углеводороды. В последние годы особенно широкое распространение получили апротонные диполярные растворители, в первую очередь диме-тилсульфоксид ацетон. В них резко увеличивается нуклеофильность ЛУ-аниона, что позволяет проводить реакцию при комнатной температуре. [c.145]

Большой подвижностью обладает сульфогруппа, находящаяс5 в хиноидном кольце и в некоторых гетероциклах. Высокая актив ность 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты (44) по отношению к ами нам позволяет использовать ее для идентификации аминокислот 1 протеинов [48]. Сульфогруппа в 2-бензотиазолсульфокислоте (45] [c.246]

Стр. 94. Современные данные по содержанию кислорода в составе нефтей (см. таблицу примечания 17] данной главы) показывают, что нефти с высоким содержанием кислорода встречаются также и на больших глубинах. Для нефтей характерно присутствие нейтрального кислорода типа простого эфирного вероятно наличие техрагндрофурановых, фурановых и прочих групп соединений с кислородом в гетероцикле. Такие типы кислородных соединений следует отнести к древним, остаточным, веществам, сохранившимся с ранних стадий нефтеобразования. [c.360]

В ЭТОМ газойле преобладают структуры С крайним расположением гетероцикла. Резкое возрастание доли тиа-полицикланов в сумме насыщенных СС при сохранении высокого отно- [c.65]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

Углубленное изучение соединений класса 4Н-3,1-бензоксазинов и их гетероаналогов — 3,4-дигидрохиназолино8 — предопределено их высокой биологической (в частности фармакологической) активностью. С другой стороны, изучение гетероциклов, аннелированных с бензольным ядром, важно для развития общей теории химии гетероциклов. [c.44]

Сгрутуры ШГ типа (В,В ) напротив нестабильны для (1-5)(см. схема ] , Высокие интенсивности пиков ионов СМ-СзНз) , (М-С Ы ) , (М-ОСдН,) . в тех соединениях где заместитель Р-алкокси- или карбоксигруппа, означает, что протонирование гю атому кислорода гетероцикла для (6-8) пржодит к нестабильной структуре МН" типа (А) (схема 1). [c.170]

Высокая реакционная способность фурана обусловлена тем что в нем свойства диеновой системы сохраняются в больше степени, чем у других гетероциклов. Это объясняется больше электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с ато мами азота и серы р-электроны кислорода проявляют мень Шую тенденцию к сопряжению с я-электронами диеновой сис темы. В частности, при нитровании фурана ацетнлнитратом [c.352]

Алкалоиды — довольно обширная группа азотсодержащих веществ, обладающих основными свойствами (от арабск. алкали — щелочь). Они содержатся чаще всего в растениях, иногда — в животных организмах и обладают высокой физиологической активностью. Большинство известных алкалоидов имеет в своем составе гетероциклические системы, которые были рассмотрены в этой главе, и могут быть классифицированы в зависимости от природы содержащихся в них гетероциклов (например, алкалоиды групп пиридина, пурина, хинолина и т, д.). Вот примеры некоторых известных алкалоидов [c.371]

Явление сопряжения существенно изменяет физические и химиче ские свойства гетероциклического соединения. Так, вследствие сопря жения дипольный момент фурана значительно меньше, чем родствен кого ему тетрагидрофурана (2,3 10" Кл м против 5,6 10 Кл-м) В химическом отношении ароматические гетероциклы подобны бензо лу и более склонны к реакциям замещения, а не присоединения Вместе с тем благодаря наличию гетероатомов они имеют некоторую специфику. В частности, вследствие высокой электроотрицательности атомов О, 8, N равномерность распределения электронной плотности в кольце нарупгается, а связи гетероатом — углерод и молекула в целом поляризуются. [c.316]

Это соединение отличается удивительно высокой для углеводородов величиной дипольного момента (6,30 для гексафенил 5амещеи-ного). Если бы распределение электронов в молекуле калицена правильно отображалось структурой Х а, его дипольный момент был бы близок к нулю. Столь большое значение дипольного момента определяется смещением электронной плотносги с трехчленного кольца, стремящегося оставить на орбиталях лишь два л-электрона, иа пятичленное, охотно приобретающее шестой электрон, недостающий до секстета. Подобная поляризация объясняет высокие дипольные моменты илидов, например циклопентадиенилиденовых производных (XX), шестичленных гетероциклов (XXI) и др. [c.269]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

Аналогичная реакция гидроксилирования Л -гетероциклов проходит при сплавлении с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода и гидроксил становится в а-положение к пиридиновому атому азота. Несмотря на жесткие температурные условия продукты образуются с выходом более 90 %. Так, плавление изохинолина со тщательно обезвоженной смесью едкого кали и едкого натра при 240 °С приводит к 1-изохинолону, получающемуся с выходом 98 %. Реакция идет по следующей схеме [c.215]

Потенциодинамическими исследованиями было показано, что за счет азота в гетероцикле хинолина, входящего в состав эпоксидно-ка-менноугольной композиции, обеспечивается в присутствии толуола хемосорбционная связь. По мере увеличения степени заполнения электрода хинолином из раствора толуола ток растворения железа значительно снижается, и при Е = 0,04 В ток коррозии железа в буферном барат-ном растворе составляет 0,12 мА, а при предельном заполнении уменьшается на три порядка (рис. 36). Известно, что высокий ингибирующий эффект проявляют вещества, если их адгезионная связь с металлом выше, чем взаимодействие этого вещества с компонентами раствора. Изучалась адгезионная связь с железом в воде для пленкообраэующих на основе эпоксидно-каменноугольных смол с хинолином по методике, основанной на определении комплексного ШУ-показателя (рис. 37). [c.134]

Высокая комплексообразующая активность азотистых гетероциклов предопределяет их аффективное пспользоваште п качестве экстрагентов редких и благородных металлов из разбавленных систем. [c.182]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

К сожалению, в последнем случае выходы не всегда достаточно высоки например, обработка хинолина и цианида бензолсульфохло-ридом дает прямо нитрил хинальдиновой кислоты, но выход составляет только 24%. В таких условиях для впервые исследуемого гетероцикла лучше сначала попытаться провести реакцию с бензол-сульфохлоридом и, если она будет неудачной, вернуться к приготовлению соединения Рейсерта с хлористым бензоилом с последуюш,ей реакцией с пятихлористым фосфором. [c.463]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Перимидин — один из немногих гетероциклов, образующих легко окисляющийся кислородом воздуха анион. Это является следствием высокой л-донорности перимидиновой системы, присущей уже нейтральной молекуле перимидина (см. обзор [267]), поэтому специфика алкилирования перимидина заключается в необходимости проведения реакции в атмосфере инертного газа [348, 349]. [c.107]

Однако сохранение высокого уровня анальгетической активности требует наличия метильной группы в (3-положении гетероцикла. Установлена зависимость уровня биоактивности от абсолютной конфигурации асимметрических центров в молекуле анальгетика например, а-продин (105), имеющий 3-метильный и 4-фенильный радикалы в /иргглс-диэкваториальном положении, обладает наибольшей активностью. [c.134]

Ряд A. обладает высокой биол. активностью. Амиди-новый фрагмент (обычно в составе гетероцикла) входит в структуру мн. лек. препаратов, напр, нафтизина, галазолина, фентоламина, хлордиазепоксида. [c.127]

При получении поли (монохлор-п-ксилилена) и поли(ди-хлор-л-ксилилена) исходными соед. служат гл. обр. хлорзамещенные п-циклофаны, пиролиз к-рых осуществляют при 600 °С. Благодаря высокой селективности процесса и возможности применения и-циклофанов с разл. заместителями в бензольном кольце можно регулировать св-ва (адгезию к подложке, влаго- и газопроницаемость) покрытий и пленок. Кроме того, так можно получать фторир. поли-п-ксили-лены, обладающие высокой термоокислит. стабильностью до 530 С, а также полимеры, содержащие вместо бензольного кольца разл. гетероциклы (с атомами К, О или 8). [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология