Равновесие в системах син.еза карбамида

Выпаривание водных растворов карбамида. Для предотвращения гидролиза карбамида и образования биурета процесс выпаривания должен протекать кратковременно и при возможно более низкой температуре. Из рис. 203 видно, что для проведения процесса выпаривания при низких температурах необходим вакуум. Пользуясь диаграммой фазовых равновесий в системе карбамид-вода (рис. 106), можно выбрать температуру и соответствующее остаточное давление в зависимости от требуемой степени упарки раствора. Например, если нужно упарить раствор до конечной [c.262]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г—Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 59). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличиваются с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость лимитирующей стадии (б), резко возрастает с повышением температуры, в результате чего растет фактический выход карбамида. Из рис. 60 видно, что выше 180°С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. Выход продукта можно также увеличить применением избытка аммиака в исходной смеси по отношению к стехиометрическому соотношению [c.157]

Для промышленного производства карбамида во всем мире используют открытый русским химиком А. И. Базаровым способ синтеза из МНз и СОа. Термодинамику образующейся по реакции Базарова газожидкостной системы МНз—СОг—СО(МНз)2—НгО (далее именуемой системой синтеза карбамида) определяет ряд равновесий [114], основными из которых являются [c.255]

Влияние различных факторов на состояние равновесия системы карбамат—карбамид можно представить в виде следующей схемы [c.271]

С увеличением числа атомов углерода в молекуле нормального алкана повышается молярное соотношение карбамид углеводород в комплексе. Равновесие карбамида с алканами, имеющими в молекуле длинные цепи, изучалось рядом авторов [26, 33, 52]. При образовании комплекса в системе карбамид - углеводород устанавливается динамическое равновесие, зависящее от температуры, концентрации, молекулярной массы нормальных алканов [c.24]

Свойства системы карбамид — вода. На рис. 106 приведена диаграмма фазовых равновесий в системе карбамид—вода [17], на которой указаны области кристаллизации карбамида и льда. Выше кривой фазового перехода жидкость — твердое лежит область гомогенных растворов для них приведены кривые давлений сосуществующего пара (изобары). [c.142]

Рис. 106. Диаграмма фазовых равновесий в системе карбамид—вода.

Фазовые равновесия в системе синтеза карбамида в значительной мере зависят от свойств системы NH3— Oj, для которой характерно образование азеотропнЫх смесей и существование области расслоения двух жидкостей (рис. П-41). [c.257]

Данные о равновесии в системе N 113—СО2—Н2О используются для разработки технологического режима получения углекислых солей аммония и карбамида (стр. 69) и применения их в сельском хозяйстве. [c.62]

Так как активность карбамида и комплекса, находящихся в твердом состоянии, равна единице, то константа равновесия определяется только активностью углеводорода в растворе. В равновесной системе всегда имеется часть углеводорода, не вступившего в комплекс с карбамидом, называемая равновесной остаточной концентрацией Ср, которая зависит от молекулярной массы углеводорода и температуры процесса. Зная величину Ср для [c.232]

Совместное присутствие карбамата аммония и карбамида снижает температуру плавления каждого из этих соединений. Особенно большое влияние на температуру плавления смесей карбамата аммония и карбамида оказывает аммиак. Диаграмма состояния системы карбамат аммония — карбамид—аммиак показывает, что смесь этих трех компонентов в соотношении, получаемом в указанных выше оптимальных условиях синтеза карбамида, может образовывать жидкую фазу, которая будет находиться в равновесии с твердым карбаматом аммония при температуре 20° С и выше. [c.211]

Номограммы для Определения теплоемкости, вязкости, теплопроводности, температуры кипения и плотности водных растворов карбамида, таблицы значений теплоты растворения карбамида в воде, поверхностного натяжеиия водных растворов карбамида, содержания карбамида в парах над его водными растворами — все этн сведения, необходимые для расчета процессов переработки водного раствора карбамида, имеются в источниках [111, 114]. Диаграмму фазовых равновесий в системе карбамид — вода см. в работе [c.263]

Таким образом, вычисление константы равновесия, исходя из уравнения реакции (2), имеет некоторые преимущества по сравнению с расчетами на основе суммарного уравнения синтеза карбамида (18). Но константа равновесия реакции (2) не учитывает межфазного распределения компонентов, и с хорошим приближением описывает состояние системы лишь при высокой плотности заполнения автоклава или при таких равновесных давлениях синтеза, которые Оцука называл истинными. Так, вычисленные по уравнению (26) значения константы равновесия соответствуют уравнению Вант-Гоффа для случая синтеза в присутствии избыточной воды расчетные данные хорошо укладываются на прямую в координатах 1 /( — 1/Г, тогда как значительный разброс точек при избытке аммиака свидетельствует о том, что константа равновесия, вычисленная на основе рассматриваемой карбаматной точки зрения, перестает быть константой. Последнее можно объяснить тем, что избыточная вода практически полностью остается в жидкой фазе, тогда как избыточный аммиак распределяется между жидкой и газовой фазами. [c.77]

Рис. П-47. Диаграмма газожидкостного равновесии в системе сиитеза карбамида при = =0 и МПа [118]

На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления. Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличивается с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса (рис. 140). [c.377]

Добавка карбамида вследствие образования ортофосфата способствует диссоциации дополнительного количества пирофосфорной кислоты, т. е.равновесие реакции смещается влево [29, 31]. Ортофосфат образует с карбамидом эвтектическую смесь при содержании 68 мол. % СО (NH2)2 ( пл = 68° С). Кроме того, в рассматриваемой системе образуется еще одно неустойчивое химическое соединение с mu,vot со(ынг)г = 3 7. Вследствие этого на диаграмме имеется перитектическая точка, отвечающая 46° С и 20 мол.% а-СО(кНо)2 карбамида. В этой части системы часто образуются твердые растворы с эвтектикой, отвечающей 15 мол.% карбамида ( пл = = 15,3° С). Эта полифосфорная кислота образует с карбамидом стеклообразные растворы. Так, не кристаллизуется смесь эвтектического состава, содержащая 15 мол.% СО (ЫН2)2-Стекловидные образования наряду с кристаллическими об- [c.22]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г —Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением. объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 35). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличивается с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость [c.85]

Для пластов Западной Сибири, характеризующихся высокой послойной неоднородностью и температурой, Л. К. Алтуниной и ее сотрудниками экспериментально обоснован и внедрен технологический процесс применения неорганических гелей для увеличения нефтеотдачи пластов [50]. Метод основан на способности системы соль алюминия — карбамид — вода непосредственно в пласте генерировать неорганический гель и СОг- В методе реализован известный принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразную систему. При температуре выше 70 °С в нем происходит гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате чего через определенное время происходит гидролитическая поликонденсация гидроксокомплек-сов алюминия и во всем объеме раствора мгновенно образуется гель. [c.62]

На рис. ХИ-8 изображена диаграмма состояния системы карбамид—карбамат аммония— аммиак. Утолщенными линиями нанесены пограничные кривые совместной кристаллизации продуктов реакции. На этих кривых лежат точки, соответствующие составу растворов, насыщенных двумя соответствующими соединениями. Точка пересечения трех пограничных кривых характеризует состав насыщенного раствора трех соединений [ЫН4С02ЫН2 С0(ЫНг)2 СО(ЫНг)г-МНз], находящегося в равновесии с твердой фазой. [c.360]

Риг. И-43. Равновесие жидкость— газ в системе К Нз— —СОг-СО (NH2) 2—НгО при эквимольном соотиошеиии воды и карбамида (№ =0) и постоянном давлении [115] [c.257]

Производство аммиакатов, содержащих помимо карбамида карбонат аммония, позволяет с наибольшей простотой утилизировать отходящие газы цеха карбамида. О равновесиях в системе (ЫН4)2СОз-СО(ЫНо)2-—ЫН4ЫОз—Н2О см. При добавлении к таким аммиакатам микроэлементов (соединений В, Со, Мо, 2п, Си) в количестве до 4% давление паров а температуры кристалли- [c.631]

Известен физико-химический метод водоизоляции, основанный на способности системы соль алюминия — карбамид — вода генерировать неорганический гель и СО2. В методе реализЪван известный в аналитической химии принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразующую систему. При температуре выше 70 °С в нем происходдг гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате через определенное время при pH = 3,8 —4,2 по механизму кооперативного явления происходит образование геля гидроксида алюминия во всем объеме раствора, приводящее к снижению проницаемости водоносного пласта. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология