Равновесное давление при синтезе

Таким образом, повышение температуры синтеза карбамида позволяет осуществить его в меньшем реакционном объеме. С другой стороны, рост температуры вызывает повышение равновесного давления синтеза, что, в свою очередь, приводит к увеличению [c.234]

Равновесное давление синтеза карбамида [51] в зависимости от температуры и плотности заполнения автоклава [c.74]

Истинные равновесные давления синтеза карбамида (Р) и соответствующие им плотности жидкой фазы. (уж) [c.74]

Следовательно, повышение температуры синтеза выше 220° С нецелесообразно, тем более, что с увеличением температуры резко возрастает равновесное давление синтеза (рис. 165). [c.233]

Температуре 200° С при Ь == 4 отвечает равновесное давление синтеза 200 ат. Однако для интенсификации процесса синтеза давление необходимо поддерживать выше равновесного (см. главу И). Поэтому вопрос выбора оптимального давления синтеза карбамида подлежит специальному рассмотрению. Для этого можно воспользоваться экспериментальными данными Гольдберга и Альтшулера [18] (см. рис. 39). [c.238]

После осуществления синтеза алмаза значения равновесных давлений и температур были уточнены оказалось, что расхождение данных предварительного расчета и опытных составило очень небольшую величину. [c.132]

В связи с образованием азеотропных смесей, возможностью перехода из гетерогенного состояния (жидкость — газ) в гомогенное (жидкость либо газ) и другими особенностями [114] системы NH3—СО2— 0(NH2)a—HjO выразить зависимость равновесного давления Р от t, L, рсм для широкого интервала параметров процесса синтеза в виде одиого обобщенного [c.257]

Эффективное давление синтеза [уравнение (а), см выше], РэФФ.- "1 232 Равновесное содержание аммиака, % [c.380]

На рис. 377 показано изменение давления паров над плавом карбамида в зависимости от температуры синтеза 2 . Это давление зависит не только от температуры, но и от состава системы, в частности от соотношения компонентов МНз СО2 в исходной смеси. Оно резко увеличивается при возрастании содержания СО2 в исходной смеси сверх стехиометрического соотношения. Избыток же NHз не приводит к такому сильному возрастанию давления. При избытке аммиака давление понижается при добавлении к системе воды. Помимо температуры и состава системы на величину равновесного давления влияет степень заполнения реакционного аппарата жидкой фазой (плотность загрузки) — чем она больше, тем больше давление [c.540]

В случае необходимости синтеза порошков гидридов циркония заранее заданного состава применяют либо дозированную подачу водорода, либо пользуются данными равновесного давления водорода прн определенной температуре. [c.86]

Чтобы найти равновесные условия синтеза феррита с величиной уфО, воспользуемся универсальной диаграммой. Предположим, что для некоторого феррита равновесное давление кислорода при 1400°С составляет I атм. Тогда из наклона прямой, проходящей через точку диаграммы с координатами (1400°С, ро, = атм), следует, что при 1300°С давление кислорода в газовой фазе должно составлять 0,158 атм, при 1200°С — 0,040 атм, при 1100°С — [c.134]

При увеличении давления синтеза повышается равновесное содержание метанола, увеличивается скорость реакции, а также улучшается состав продукта снижается содержание в сырце воды и других примесей. [c.59]

Рис. 109. Равновесное давление паров над плавом карбамида, полу-наемым при его синтезе при молярном соотношении N11, СО = 2.

Лишь в октябре 1959 г. (спустя четыре года после сообщения о синтезе алмазов) американские авторы [ 19 ] опубликовали кривую равновесия графит —алмаз в интервале температур 1500—2700° С. По этой кривой равновесное давление могло быть приближенно оценено следующим образом 1500° К — 50 кбар, 2000° К — 60 кбар, 2500° К — несколько выше 70 кбар. Эти данные получены экспериментально путем наблюдения за ростом или исчезновением маленьких кристалликов алмаза в соответствующей среде. [c.75]

Необходимо также иметь в виду, что равновесное давление над плавом мочевины зависит не только от плотности загрузки и температуры, но и от величины молярного отношения МНз СОг в исходной смеси. Это давление сильно возрастает при избытке СОг сверх сте-хиометрического количества при избытке КНз оно значительно ниже. В условиях синтеза мочевины в присут- [c.78]

Равновесное давление при синтезе. При нагревании карбамат аммония разлагается с выделением газообраз- [c.71]

Равновесное давление газовой смеси над плавом при синтезе карбамида из карбамата аммония без добавки других компонентов (NHg, СО2 или Н2О), зависит [10, 47, 48, 49] не только от температуры, но и от плотности загрузки автоклава (рис. 63). [c.72]

Рис. 165. Зависимость равновесного давления над плавом синтеза карбамида от температуры и избытка аммиака

Подобно вюститу, высокотемпературные модификации закиси титана и ванадия кристаллизуются в структуре каменной соли [324—376], обладают экстремально широкими областями гомогенности и вследствие этого проявляют уникальные структурные, магнитные, электрические и прочие физические и химические свойства . Но в отличие от закиси железа, характеризующейся катионной недостаточностью, TiO и V0 имеют несовершенные атомные и катионные кристаллические подрешетки одновременно. Ширина области гомогенности определяется равновесными условиями синтеза (Ро, Т) и давлением Р. [c.167]

Схема установки для получения хлора показана на рис. 57. При проведении синтеза воздух из газометра пропускают через барботер, наполненный 20%-ной соляной кислотой. В случае достаточно малой скорости пропускания воздуха можно считать, что в выходящем газе парциальные давления хлорида водорода и водяного пара соответствуют равновесным давлениям Ph i и Рн,о- Равновесные давления НС1 и Н2О над раствором 20 %-ной [c.126]

Изменение логарифма равновесного давления пара синтеза полупроводников на несколько единиц (например, на 5—6) влечет за собой изменения логарифма электропроводности также на несколько единиц. [c.387]

Равновесное давление, отвечающее полному заполнению автоклава жидкостью, Оцука предложил считать истинным равновесным давлением синтеза. Величины истинных равновесных [c.72]

Таким образом, вычисление константы равновесия, исходя из уравнения реакции (2), имеет некоторые преимущества по сравнению с расчетами на основе суммарного уравнения синтеза карбамида (18). Но константа равновесия реакции (2) не учитывает межфазного распределения компонентов, и с хорошим приближением описывает состояние системы лишь при высокой плотности заполнения автоклава или при таких равновесных давлениях синтеза, которые Оцука называл истинными. Так, вычисленные по уравнению (26) значения константы равновесия соответствуют уравнению Вант-Гоффа для случая синтеза в присутствии избыточной воды расчетные данные хорошо укладываются на прямую в координатах 1 /( — 1/Г, тогда как значительный разброс точек при избытке аммиака свидетельствует о том, что константа равновесия, вычисленная на основе рассматриваемой карбаматной точки зрения, перестает быть константой. Последнее можно объяснить тем, что избыточная вода практически полностью остается в жидкой фазе, тогда как избыточный аммиак распределяется между жидкой и газовой фазами. [c.77]

Полупроводники и диэлектрики могут быть разбиты на 4 группы по следующему признаку с увеличением равновесного давления пара неметалла, допустим серы а) электропроводность одной группы полупроводников падает (например, сульфидов и селенидов цинка и кадмия) — это полупроводники /г-тина б) электропроводность другой группы полупроводников растет (например, сульфида и полуокиси меди) — это полупроводники р-типа в) электропроводность третьей группы полупроводнпков сперва падает, при дальнейшем же повышении давления пара неметалла растет. На первом участке кривой это полупроводники тг-типа, на втором — р-тппа г) некоторые вещества не показывают заметного изменения электропроводности с изменением равновесного давления синтеза. Это либо полупроводники с чрезвычайно узкой областью гомогенности (практически это должны быть полупроводники постоянного состава, т. е. крайне редкий случай), либо металлы. [c.386]

Избыточное количество СОг не оказывает влияния на выход, карбамида но концентрация ее оказывает значительное влияние Чем выще концентрация СОг в исходном газе, тем выще степень конверсии. Обычно источником СОг служит экспанзерный газ — отход от производства аммиака. Содержащиеся в углекислом газе примеси (Нг, СО, N2, О2 и другие) уменьшают парциальное давление аммиака и, следовательно, его растворимость в жидкой фазе. Так, например, если при начальном содержании СО в исходном газе 98—99% степень конверсии составляет 65—66 % при содержании СО2 85—86% степень конверсии, при прочих равных условиях, снижается до 45%. Рост степени конверсии с повышением общего давления в системе синтеза показан на рис. 381. Так как карбамид образуется только в жидкой фазе, то чем больше степень заполнения ею аппарата (плотность загрузки),тем больше в нем жидкой фазы и больше равновесное давление над. ней газовой фазы (см. выше) — это увеличивает выход карба-мида [c.542]

Термодинамические расчеты показывают, что равновесное давление углеродсодержащего газа, пара или раствора углерода над алмазом приблизительно вдвое больше, чем над графитом. Поэтому все же имеется опасность появления неалмазного углерода, блокирующего поверхность. Основная задача физико-химического синтеза алмаза заключается именно в предотвращении влияния выделяющейся стабильной фазы графита на синтез алмаза. Это достигается различными способами. Можно периодически прерывать синтез и удалять графит с затравочных кристаллов. Можно стараться подобрать такие условия синтеза, когда образующийся графит будет заращиваться, замуровываться алмазом. И, наконец, можно пытаться создать такой режим синтеза, когда зародыши графита не будут достигать критических размеров. Последний путь, несомненно, предпочтительнее, так как он открывает возможность осуществления непрерывного процесса. [c.22]

Синтез тригидрида РиНз. Для получения гидрида плутония высшего состава испо-.ьзуют давление выше атмосферного. Плутоний загружают в сварную бомбу из нержавеющей стали, связанную с системами подачи водорода и измерения давления. После загрузки бомбу заваривают дугой в инертном газе. В первой стадии получают дигидрид плутония по методике, описанной выше. После этого температуру бомбы снижают до 100° С, и в системе давление водорода повышают до нескольких атмосфер. Хотя равновесное давление водорода над тригидридом плутония при 100° С немного ниже атмосферного, однако время насыщения до достижения равновесного состава растягивается на несколько суток. Увеличением давления в системе до 5—7 атм достигают области существования РиНз за несколько часов (конкретные величины давления и времени зависят от чистоты используемого металла). По манометру наблюдают за протеканием реакции поглощения водорода металлом. После окончания реакции извлекают гидрид и хранят в защитной атмосфере. [c.81]

Из термодинамических наблюдений следует, что при синтезе высших углеводородов предпочтительны низкая температура реакции и повышенное давление. Метан является наиболее вероятным равновесным продуктом синтеза. Однако регулированием кинетики процесса и подбором соответствующей "селективности может быть обеспечено любое желаемое распределение компонентов в продукте. Как правило распределение продуктов, наблюдаемое в реальном процессе синтеза, существенно отличается от распределения, которое соответствует термодинамическому равновесию. Например, прямозвенные нормальные парафины и а-олефины представляют широкую фракцию в получаемых углеводородах. Образуются только некоторые изопарафины и, возможно, нециклические или неароматические вещества. Преимущественно гидрируется оксид углерода благодаря его сильному взаимодействию с поверхностью, а СОг реагирует только после того, как большая часть оксида углерода будет удалена. [c.256]

В качестве исходного твердого раствора был выбран СиСгхМп2-х04. Синтез проводили в соответствии с рекомендациями, данными в [1]. Были получены образцы состава 0,0 с 2,0 с интервалом х=0,25. Каждый образец восстанавливали в равновесных условиях при 1000°С с помощью смеси Н2 + Н2О по методике [5]. Равновесное давление кислорода определяли кислородным датчиком с точностью (А1 (Ро , [c.93]

Влияние состава газа. При соотношении Н2 СО выше стехиометрического с ростом концентрации диоксида углерода в исходном газе (за счет изменения концентрации инертных компонентов при Н2 СО = сопз1) равновесная концентрация метанола II воды повышается (рис. 2.1 давление 29,4 МПа, температура 380°С, соотношение Н2 СО = 7). При стехиометрическом соотношении Нг СО с ростом концентрации диоксида углерода значение функционала становится меньше двух, что сопровождается снижением равновесного выхода метанола [34]. С повышением давления синтеза при постоянной температуре и увеличении концентрации диоксида углерода в газе равновесные выходы метанола и воды растут более интенсивно [34, 37]. [c.46]

Применительно к высшим олефипам (вероятно, выше Се) указывается [И], что пх образование в результате дегидратации высших спиртов на окиси торпя сопровождается установлением равновесия между изомерами. Однако подавляющее действие сиптез-газа на изомеризацию во время процесса изосинтеза точно ие установлено. Отклонение соотношения изомерных олефинов, образующихся при нзосинтезе, от равновесного н практически полное отсутствие спиртов С 5 и выше нри давлении синтеза менее 300 ат позволяют предполагать [И], что большая часть олефинов, вероятно, образовалась не за счет пепосредственпой дегидратации соответствующих спиртов, а в результате дегидратации низкомолокуляриых спиртов с последующей полимеризацией низших олефинов. Поскольку нри температуре изосинтеза окись торня в большей мере способствует изомеризации олефинов, чем их гидрированию, изомеризация в некоторых случаях может протекать быстрее, чем гидрирование. Если принять далее, что [c.335]

При таких условиях, как было показано в гл. 5, полная скорость реакции дается выражением типа (5.117), если образец состоит из сферических зерен одинакового размера. Часто бываег,. что система может изменяться сразу в двух направлениях — разложения и синтеза причем каждой температуре соответствует некоторое равновесное давление газа. Тогда удельная скорость Z — = к(Т, Р. ..) является функцией давления и температуры. Согласно термодинамике, эта скорость должна превращаться в нуль лишь тогда, когда химическое сродство системы равно нулю. Однако во многих случаях скорость реакции практически равна нулк> даже при ненулевом химическом сродстве системы. Будем обозначать через равновесное давление в системе. [c.279]

Технологические схемы разделения газов дистилляции с помощью моноэтаноламиновой абсорбции различаются главным образом методом регенерации поглотительного раствора. Аммиак может быть извлечен из него выдуванием инертным газом (азотом) или удален при нагревании раствора. В первом случае аммиак выделяется из жидкости вследствие понижения его парциального давления в газовой фазе, во втором — вследствие повышения равновесного давления над горячим раствором. В обоих случаях уменьшается растворимость аммиака в водном растворе МЭА. При извлечении ЫНз из поглотителя азотом на абсорбцию СОг из газов дистилляции направляют поглотительный раствор, насыщенный аммиаком в такой степени, чтобы давление ЫНз над ним равнялось парциальному давлению ЫНз в газе дистилляции. В этом случае из газовой фазы будет извлекаться только СОг, а ЫНз остается непоглощенным и сразу возвращается в цикл синтеза. [c.270]

Некоторые уравнения для практических расчетов равновесных параметров синтеза. Одним из важнейших практических следствий термодинамического описания синтеза является создание обобщенного метода расчета равновесной степени превращения двуокиси углерода в карбамид (х), применимого в широких интервалах температур и давлений при различных составах исходной смеси. Длительное время в практике проектирования для определения л пользовались номограммой Фрежака [17]. Эта номограмма была составлена на основе упрощенных представлений о равновесии синтеза без учета межфазного распределения компонентов. Однако, если сравнить величины х, снятые по номограмме, с экспериментальными данными, то оказывается, что последние выше на 3— 7 абс. % в зависимости от условий синтеза. Такое различие приводит к значительным ошибкам при оценке эффективности работы промышленных агрегатов, особенно, когда мощности установок непрерывно возрастают. С другой стороны, расчет констант и степени превращения, исходя из описанной выше теории равновесия синтеза, также не может быть проведен с необходимой при проектировании точностью. Обобщенное описание зависимости степени превращения от условий синтеза можно, однако, провести без вычисления констант равновесия, привлекая корреляционный метод анализа с помощью цифровых электронных машин. Исходными данными для анализа являются результаты экспериментальных определений л и сведения об условиях проведения синтеза (температура, давление, а также мольные соотношения аммиака и воды к двуокиси углерода в исходной смеси). [c.84]

Кияма и Судзуки изучали кинетику синтеза карбамида при постоянном объеме непосредственно из аммиака и двуокиси углерода [81 ]. Для этого они смешивали в автоклаве нагретые до заданной температуры газообразные аммиак и двуокись углерода в мольном соотношении 2 1 под давлением 150 ат. О скорости реакции судили по изменению давления во времени, начиная от момента заполнения автоклава разогретой газовой смесью при 150 ат до установления равновесного давления, а также по накоплению карбамида (рис. 80). [c.96]

Измерения нестехиометрии магнетита как функции равновесного давления кислорода сделаны многими исследователями [2, 55, 147, 276, 514—516]. На рис. У.ПО приведена зависимость ig oЛS) Для Рез в04, полученная [147] методами э. д. с. и кулонометрического титрования. Расчетная кривая совпадает с экспериментальными точками только при больших отклонениях от стехиометрии. Значение ширины области гомогенности хорошо согласуется с величиной, полученной в работе [515]. При 1200°С она равна (4,48 0,25). 10"2. Условия синтеза магнетита заданного состава, а следовательно, и свойств подробно обсуждены Третьяковым [2, 276]. [c.204]

Причем не образуется фаза металлического цпркония Zr вплоть до очень больших значений у. В спстеме есть только одна твердая фаза ZrNi .y, имеющая очень широкую область гомогенности — до у = 0,42. Число степеней свободы, следовательно, равно но 1, а 2 С = K-j- 2 —Ф = 24-2 — 2 = 2, равновесие бивариантное при заданной температуре Т равновесное давление Р зависит еще и от состава, т. е. от 1 — у. В равной мере для получения некоторого точно определенного состава ZrNj. необходимы строго определенные и температура и давление. Иначе говоря, одно лишь строгое поддержание температуры синтеза без контроля давления не может обеспечить получение соединений заданного состава в пределах области гомогенности. [c.251]

В ряде работ (школы Вагнера и Шоттки) и другпх были исследованы зависимости логарифма электропроводности от логарифма равновесного давления пара В над соединением АВ/>, при синтезе, т. е. [c.386]