Арахидоновая кислота окисление

Нередко считается, что окисление липидов касается в основном жирных кислот, которые освободились из глицеролипидов посредством гидролиза. Это представление достаточно точно соответствует определенным процессам обмена веществ, таким, как метаболизм арахидоновой кислоты в тканях животных или окисления, субстратом которых является жирная кислота, связанная с ацетилкоферментом А. Наоборот, при окислениях, происходящих в разрушенных тканях, наблюдают, что жирные кислоты способны окисляться еще в форме ацилглицеринов. [c.289]

Ферментативное окисление липидов главным образом касается свободных полиненасыщенных жирных кислот, таких, как линолевая, линоленовая, арахидоновая. Наоборот, неферментативное окисление ионами металлов под действием облучений или при реакциях с радикалами относится ко всем липидам, включая триглицериды и мембранные липиды. Однако ферментативные реакции проходят быстрее и поэтому могут вызывать более заметные последствия, хотя не следует игнорировать и более медленные реакции при хранении или консервации продуктов. [c.294]

Значение жиров как пищевого продукта весьма многообразно. Жиры в питании человека прежде всего имеют важное энергетическое значение. Энергетическая ценность жиров выше, чем белков и углеводов. Известно, что при окислении 1 г жиров организм получает 38,9 кДж (9,3 ккал), тогда как при окислении 1 г белков или углеводов—17,2 кДж (4,1 ккал). Кроме того, жиры являются растворителями витаминов А, О, Е и К, в связи с чем обеспеченность организма этими витаминами в значительной степени зависит от поступления жиров в составе пищи. С жирами в организм вводятся и некоторые полиненасыщенные жирные кислоты (линолевая, линоленовая, арахидоновая), которые относят к категории незаменимых (эссенциальных) жирных кислот, так как ткани человека и ряда животных потеряли способность синтезировать их. Эти кислоты условно объединены в группу под названием витамин Е . [c.363]

Незаменимые жирные- кислоты — линолевая, линоленовая и. арахидоновая, по-видимому, осуществляют в животном организме функции окисления насыщенных жирных кислот, участвуя тем самым в процессе усвоения жиров [13] и в жировом обмене кожных покровов [14]. [c.621]

Особого внимания заслуживает ненасыщенная жирная кислота, называемая арахидоновой. Она высвобождается фосфолипазой Аг и выступает как в роли предшественника простаглан-динов, тромбоксанов и лейкотриенов, так и в роли важного клеточного регулятора (или сама по себе, или после окисления липоксидазой). Было показано, например, что арахидоновая кислота стимулирует гуанилатциклазу обусловленное нейромедиатором образование сОМР (гл. 9), видимо, регулируется высвобождением арахидоновой кислоты, опосредованным рецептором. С другой стороны, образование сАМР в ряде тканей регулируется, вероятно, некоторыми простагландинами. [c.44]

По концентрации малонового диальдегида в тканях можно судить об интенсивности перекисного окисления липидов. Таким путем могут окисляться как свободные жирные кислоты, так и остатки жирных кислот в составе других липидов. Наиболее легко повреждаются полиненасыщенные жирные кислоты, в частности арахидоновая кислота. Пероксидное окисление уменьшает гидрофобность липидов, изменяет их конформацию, приводит к образованию ковалентных сшивок между молекулами липидов или липидов и белков. Вследствие этого при окислении мембранных липидов резко повреждаются структура и функции мембран. [c.454]

Результаты исследования кинетики окисления арахидоновой кислоты в условиях ацт>С1 приведены на рис. 53, а. Степень конверсии кислорода представляет собой Экспоненциальную функцию [c.126]

Методами стационарной кинетики при высоких концентрациях фермента исследовалась зависимость начальной стационарной скорости окисления арахидоновой кислоты от ее концентрации, кислорода, донора электронов. По каждому из субстратов реак- [c.128]

Спектрофотометрические методы были успешно использованы при изучении кинетики реакций природных соединений, например, при изучении окисления карбоновых насыщенных кислот [194], изомеризации арахидоновой кислоты [195], а также таутомерных превращений веществ, рассмотренных выше. [c.67]

В разд. 1.6.1.2 шла речь о каскаде арахидоновой кислоты. Метаболиты ее эйкозаноиды — имеют значительно большее распространение и значение, чем это следует из указанного раздела. Дело в том, что существуют и другие ветви каскада, которые ведут к биосинтезу важнейших регуляторов жизнедеятельности теплокровных животных простагландинов, тромбокса-нов и простациклина. Основные этапы их образования из арахидоновой кислоты показаны на схеме 7. Как видно из этой схемы, путем ферментативного окисления арахидоната кислородом образуется дигидроперекись 1.138, которая в результате свободнорадикальной реакции превращается в так называемую эндоперекись 1.139. Дальнейший метаболизм эндоперекиси идет по трем направлениям. Превращение перекисной функциональной группы в спиртовую ведет к веществу 1.140, называемому простагландином Н2. Циклизация боковой цепи дает простациклин 1.141, а расщепление циклопентанового никла — тромбоксан 1.142. [c.47]

На примере линолевой, линоленоюй и арахидоновой кислот исследовали влияние агрегации и добавок радикальных ловушек на процесс радиационного перекисного окисления в растворах мыл жирных кислот. Мерой начального образования гидроперекисей являлось образование сопряженных соединений, о котором судили по УФ-поглощению при длине волны 230 нм. Зависимость выхода гидроперекисей от концентрации мыла в системе и выход продуктов в смешанных системах свидетельствуют о том, что конфигурация ненасыщенных фрагментов играет существенную роль при определении длины цепи реакции перекисного окисления. На основании ряда экспериментов по конкурентному ингибированию и по влиянию добавок ЗгО показано, что основным радикалом, приводящим к инициированию цепей в данной системе, является ОН-ради-кал. Растворение спиртов, в особенности яреи-бутанола, в образованных мылом агрегатах приводит к незначительному снижению выхода сопряженных диенов, откуда следует, что радикалы спиртов в мицеллярной псевдофазе могут сами инициировать процесс перекисного окисления. Введение а -токоферола в агрегаты, образованные анионами линолевой кислоты, приводит к резкому торможению образования гидроперекисей даже при молекулярной концентрации относительно мыла, равной 1 10 . Облучение растворов мыла (Ь 10 М), содержащих низкие концентрации а-токоферола (2,5 10 М), может привести к потере антиоксидантны и возникновению у токоферола прооксидантных свойств. [c.327]

Ганстон (1962) разработал метод структурного анализа полнено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надмуравьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I [c.595]

Простаглаидины способны имитировать ТТГ при воздействии на щитовидную железу Это касается в основном ПГ—Е, который стимулирует связывание иода с белком, а также окисление глюкозы. Кроме того, под действием ТТГ происходит активация фосфолипазы А2 и освобождение арахидоновой кислоты — предшественника простагландинов. [c.170]

В 1965 г. группами С. Бергстрёма (Швеция) и Д, ван Дорп 1 (Нидерланды) было установлено, что простагландины образуются в результате ферментативного окисления арахидоновой кислоты. Благодаря этому открытию простагландины, препаративно получаемые путем биосинтеза, стали легкодоступны для биологических испытаний, что позволило изучить рвзнообразные аспекты их ф 1-зиологического действия. Одновременно начались работы по химическому синтезу простагландинов, значительный вклад в которые внес Э. Кори (США). [c.753]

В 1965 г. С. Бергстремом (Швеция) и Д. ван Дорпом (Нидерланды) было установлено, что простагландины образуются при ферментативном окислении арахидоновой кислоты. [c.124]

Предельные и непредельные жирные кислоты играют важную роль в живой природе. Они входят в состав глицеридов, образующих основу клеточных мембран, и их следует классифицировать как биологически важные соединения. Непредельные алифатические кислоты — линолевая, линоленовая и арахидоновая, кроме этой функции, выполняют и другую, не менее важную. Освобождаясь из состава глицеридов и подвергаясь действию окислительных ферментов, они дают начало последовательностям реакций, приводящих в конечном счете к гидроксилированным непредельным соединениям с высокой биологической активностью. Из линолевой и линоленовой кислот образуются метаболиты с восемнадцатью углеродными атомами в цепи, из арахидоновой — двадцатизвенные. Много биологически активных веществ встречается также среди окисленных производных специфических разветвленных длинноцепных кислот, продуцируемых отдельными организмами. [c.28]

Существуют значительные различия между окружением агрегатов жирных кислот в биомембранах и простых мицеллах, которые, можно думать, впияют и на протекание химических реакций. Значительно отличаются радиусы кривизны, что может оказать существенное влияние на взаимодействия соседних молекул. Мембраны состоят не только из молекул липидов, они содержат также липо— фильные белки и стероиды. Однако мицеллы также создают углеводородное микроокружение, имеющее определенную степень молекулярной упорядоченности, и в то же время в таких системах довольно велико отношение поверхности к объему, существенное для контакта водной фазы и образующихся радикалов. Хотя радиационное окисление в чистых растворах жирных кислот ранее также исследовали, может возникнуть вопрос относительно однородности оксигенации растворов. В мицеллярных растворах, однако, установление равновесия для О 2 протекает полностью и быстро [Ц]. В данной работе для исследования роли организации и геометрии молекул использовали модельные мицеллярные системы, образованные мылами линолевой, линоленовой и арахидоновой кислот. Авторы считали, что существует взаимосвязь между образованием сопряженных [c.329]

При окислении полиеновых соединений реакция продолжения цепи может протекать внутрирадикально с образованием первичного продукта окисления —циклического пероксида. Такой механизм установлен при окислении арахидоновой кислоты [28] [c.14]

Под витамином Р подразумевается совокупность ненасыщенных жирных кислот — линолевой, линоленовой и арахидоновой (см. главу 7), которые не синтезируются в тканях организма, но необходимы для его нормальной жизнедеятельности. Витамин Р содержится в растительных маслах, суточная потребность человека в нем сравнительно велика и составляет около 5 мг. Витамин Р необходим для нормального роста и регенерации кожного эпителия, а также для синтеза простагландинов — важных биохимических регуляторов (см. главу 9). Витамин Р поддерживает запасы витамина А и способствует его более эффективному воздействию на обмен веществ. Витамин Р снижает уровень холестерина в крови, и в связи с этим для профилактики атеросклероза в медицинской практике применяются препараты незаменимых жирных кислот — линетол и линол. Для предотвращения пероксидного окисления и сохранения биологической активности ненасыщенных жирных кислот требуется витамин Е. [c.143]

Простагландинэндопероксидсинтетаза — гемсодержащий фермент, катализирующий трехсубстратную реакцию, в ходе которой происходит сопряженное окисление кислородом арахидоновой кислоты и какого-либо донора электронов. Донорами электронов могут служить слабые органические и неорганические восстановители, например ферроцианид, адреналин, триптофан, НАДН. Значительные осложнения в создание биотехнологических процессов получения простагландинов вносит тот факт, что промежуточный продукт каталитического действия простагландинэндопероксид-синтетазы — простагландин Сг — является эффективным инактиватором самого фермента, его образующего. Ясно, что создание эффективных биокаталитических процессов получения простагландинов представляет собой чрезвычайно сложную задачу. [c.57]

При добавлении к раствору РОН-синтетазы ацетилсалициловой кислоты наблюдается медленная потеря активности фермента в реакции окисления арахидоновой кислоты в РОН2. Скорость инактивации фермента увеличивается с ростом концентрации аспирина. Типичные наблюдаемые зависимости активности РОН-синтетазы от времени для фермента в микросомной фракции везикулярных желез барана представлены на рис. 2. Аналогичные зависимости наблюдаются для фермента из тромбоцитов человека. [c.6]

В реакции окисления арахидоновой кислоты до простагландина На арахидоновая кислота и донор электронов выступают как не- мультиплицирующие субстраты. В работах [27, 29] были детально рассмотрены результаты исследования кинетики действия РОН-син-тетазы и строго показана немультипликативность этих двух субстратов. Кинетика действия РОН-синтетазы включает целый набор интермедиатов, однако без ущерба для общности рассмотрения она может быхь описана простейшей кинетической схемой (8), где Х1 — свободная форма фермента, Хг — комплекс фермента с арахидоновой кислотой, Xi — комплекс фермента со вторым субстратом, ки кг — лимитирующие стадии химической трансформации. [c.20]

Линоленовая кислота и ее эфиры легко подвергаются окислению, что и определяет физические свойства высыхающих масел, например льняного масла, применяемого в производстве красок. Еще более ненасыщенные жирные кислоты содержат дополнительные двойные связи в районе между первым (карбоксильным) и девятым углеродными атомами. Примерами таких жирных кислот являются -у-линоленовая и арахидоновая кислоты (табл. 3.2), у которых чередование двойных и ординарных связей происходит по дивинилметановому типу. [c.60]

В реакции окисления арахидоновой кислоты до простагландина Н2 арахидоновая кислота и донор электронов выступают как немультиплицирующие субстраты. Выше детально рассмотрены результаты исследования кинетики действия РСН-синтетазы и показана немультипликатив-ность этих двух субстратов. Кинетика действия РСН-синтетазы включает целый набор интермедиатов, однако без ущерба для общности рассмотрения, она может быть описана простейшей кинетической схемой [c.212]

Результаты исследования кинетики окисления арахидоновой кислоты в условиях << 1 приведены на рис. 2.101о. Степень конверсии кислорода представляет собой экспоненциальную функцию времени, при этом определенное как тангенс угла наклона прямой (рис. 2.101о) равно 1,6 0.2. мин" и не зависит от концентрации фермента (рис. 2.102). Предельная степень конверсии линейно увеличивается с ростом начальной концентрации фермента (рис. 2.103). Для сравнения на рис. 2.103 приведены [c.267]

В 100 мл 20 %-ного раствора гидроксида аммония. Эти соединения дают быстро блекнущие светло- или темно-синие пятна на сером фоне. Для дальнейшей идентификации ненасыщенных кислот путем окислительного расщепления их метиловых эфиров приготовляют пластинки со слоем порошкообразной целлюлозы с добавкой гипса в качестве связующего. Слой целлюлозы пропитывают 25% -ным раствором ДМФ в бензоле и сушат 20 мин при комнатной температуре и затем несколько минут при 60—70°С. Приготовленную пластинку накрывают стеклом, чтобы не дать испариться пропитывающему соединению. С пластинки с силикагелем, на которой уже провели разделение, ненасыщенные метиловые эфиры элюируют эфиром, элюат концентрируют и наносят в виде пятна на пластинку с целлюлозой. Окисляют ненасыщенные соединения непосредственно на этом пятне смесью 10 мл 0,1 М раствора метапериодата и 10 мл раствора 0,1 М как по карбонату, так и по перманганату калия. Реакцию ведут при 55—60°С до тех пор, пока не исчезает розовая окраска, характерная для перманганата калия. Чтобы окисление прошло полностью, эту процедуру повторяют. Образовавшиеся щелочные соли переводят в свободные кислоты, добавляя каплю 2 н. соляной кислоты. Полученные кислоты элюируют смесью гексан—диэтиловый эфир—диметилформамид (40 20 1). Продукты окисления (монокарбоновые кислоты и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот) обнаруживают, выдерживая пластинки в парах аммиака и опрыскивая смесью 200 мг метилового красного, 200 мг бромтимолового синего, 100 мл формалина, 400 мл этанола и 3 мл однонормального раствора гидроксида натрия. Кислоты дают желтые пятна на зеленом фоне. Эфиры арахидоновой и более высокомолекулярных кислот окисляют непосредственно на пластинке с силикагелем, продукты реакции экстрагируют эфиром и наносят на пластинку с целлюлозой. Образующиеся при окислении н-алкановые кислоты, содержащие более 11 углеродных атомов в молекуле, перемещаются по слою целлюлозы вместе с фронтом растворителя. Их идентифицируют, проводя реакцию окисления на тонких слоях силикагеля, пропитанных додеканом, и элюируя продукт окисления смесью ацетонитрила с уксусной кислотой (4 1), насыщенной додеканом. После сушки в течение часа при 110—120°С монокарбоновые кислоты обнаруживают опрыскиванием 10 %-ным раствором фосфомолибденовой кислоты в этаноле с последующим нагреванием. В этом случае реакцию окисления необходимо проводить дважды один раз на силикагеле для окисления монокарбоновых кислот и второй раз на целлюлозе для идентификации монометиловых эфиров дикарбоновых кислот. В табл. 23.6 приведены Rf метиловых эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, а в табл. 23.7 даны R [c.79]

Применительно к фрагменту ненасыщенной жирной кислоты можно показать ранние, средние и поздние продукты ПОЛ. Во всех полиненасыщенных жирных кислотах присутствует дивинилметано-вая структура, которая легко вступает в реакцию отрыва протона, сопровождающуюся образованием свободного радикала. Ранние продукты ПОЛ — диеновые конъюгаты средние — гидроперекиси конечные — малоновый диальдегид. Эти процессы лежат в основе повреждения мембран клеток. Перспективно определение в выдыхаемом воздухе этана, который вьщеляется при окислении з-жирных кислот, например а-линоленовой 18 3, д9,12,15 также пентана — при окислении со5-жирных кислот, например линолевой 18 2, или арахидоновой 20 4, [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология