Толленса формула

Толленса формула - циклическая (полуацетальная) форма моносахарида (глюкозы). [c.497]

СНгОН формула Колли-Толленса [c.246]

Формулы Колли — Толленса громоздки и неудобны, не отражают строения циклической глюкозы, поэтому были предложены формулы Хеуорса. [c.246]

Ниже приведены формулы Хеуорса четырех дисахаридов. Будут ли они реагировать с реактивом Толленса [Л (ЫНз)20Н) Могут ли существовать в а- и -формах Назовите монозы, образующиеся при гидролизе этих дисахаридов [c.217]

Формулы глюкозы I — по Фишеру II- - по Колли и Толленсу III — по Хеуорсу [c.196]

Циклические формулы Толленса [c.31]

Предположения о циклической полуацетальной формуле моносахаридов и о таутомерии между открытой и циклической формами удовлетворительно объяснили все факты химии углеводов и были вскоре приняты. Однако совершенно невыясненным оставался вопрос о размере окисного кольца, которое Толленс из общих соображений об устойчивости пятичленных циклов принял за -окисное. В действительности альдегидная группа моносахарида может реагировать с любой из имеющихся пяти гидроксильных групп с образованием полуацеталя. В этом случае структура моносахарида на примере альдогексоз изображается одной из формул (III—VII). [c.32]

Толленс после появления теории напряжения Байера предложил свою формулу ХЬУП [c.25]

Однако с принятием лактольных формул Колли — Толленса ряд вопросов еще оставался неразрешенным. Прежде всего, не было никаких экспериментальных доказательств размера лактольного цикла в моносахаридах. Предположение о наличии пятичленного цикла Толленс высказал, исходя из теории напряжения Байера, которая предсказывала наименьшее напряжение именно для пятичленных циклов. [c.26]

Р-О-глюкопираноза (формула Толленса) [c.476]

Обратите внимание Здесь и далее в формулах Толленса в углах, отмеченных звездочкой , атомы отсутствуют. [c.476]

Форма II отличается ориентацией гидроксила при атоме J выше плоскости молекулы эта форма названа -аномером. В формуле Толленса Р-аномера гидроксигруппа при С,-атоме находится слева. [c.477]

Имеется простой способ трансформации проекционной формулы Толленса в формулу Хеуорса и наоборот. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса слева, ориентированы вверх в формулах Хеуорса. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса справа, ориентированы вниз в формулах Хеуорса. [c.477]

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Формулы Хеуорса. Формулы Колли— Толленса громоздки и плохо отражают реальную форму моносахаридов. Более наглядными являются формулы Хеуорса, в которых пиранозные и фуранозные циклы изображаются в виде плоских многоугольников, лежащих перпендикулярно плоскости рисунка. Атом кислорода в цикле располагается за плоскостью рисунка, причем для пираноз — в правом углу. Заместители располагаются над и под плоскостью цикла. Символы атомов углерода, как это и ранее делалось при написании формул циклических соединений, обычно опускаются. [c.391]

Для перехода от проекционных формул Фишера или формул Колли— Толленса к формулам Хеуорса можно пользоваться следующими упрощенными правилами. У пираноз В-ряда группа СН,ОН располагается над плоскостью цикла. Заместители, находящиеся справа от вертикальной линии углеродной цепи, в формуле Хеуорса оказываются под плоскостью цикла, и наоборот. Это значит, что у моносахаридов В-ряда полуацетальный гидроксил -а-аномеров находится под плоскостью цикла, а р-аномеров —- над нею. [c.392]

Позже, в 1883 г., Толленс предложил аналогичную формулу, но с пятичленным окисным кольцом [c.225]

Когда все эти противоречия были выявлены, то вспомнили о формуле, которая была предложена для глюкозы ранее нашим соотечественником А. А. Колли в 1870 г., а позже и немецким ученым Б. Толленсом (в 1883 г.). Внимания к себе эта формула вначале не привлекла и поддержки не получила. Колли, а затем Толленс высказали предположение, что глюкоза имеет циклическое строение, что она находится в окисной форме, образование которой из проверяемой нами альдегидной формы легко представить себе следующим об зазом. [c.186]

Возможность существования сахаров в циклической полуацеталь-ной или, как ее еще называют, окисной форме была предположена, а затем и доказана Толленсом. Именно эта форма, а не карбонильная, лежит в основе ди- и полисахаридов, гликозидов и большинства других производных сахаров. Иногда, впрочем, структурные формулы сахаров пиигут и в открытой форме, поскольку это и.меет известные преимущества в дидактическом отношении — например при изображении пространственных конфигураций. Однако при этом всегда необходимо помнить, что такие формулы не вполне отображают истинное расположение связей в молекулах сахаров. [c.417]

Соединение А имеет формулу С5Н4О2. Оно образует гидросульфитное производное состава СйНвОг (50зМК а)2 и дает положительную иодоформную реакцию и реакцию серебряного зеркала с реактивом Толленса. Соединение А может быть также восстановлено до пентана. Какова структура А [c.684]

Весь изложенный выше материал по химии моносахаридов основывался на предложенных Э. Фишером оксикарбонильных формулах моносахаридов с открытой цепью углеродных атомов. Несмотря на то, что значительное число реакций моносахаридов удовлетворительно объясняется этими формулами, имелись противоречащие им факты, которые уже в период работ Фишера ждали объяснения, и поэтому одновременно с оксикар бонильными формулами для моносахаридов были предложены другие формулы (Колли, Толленс). Следующие экспериментальные данные не согласовывались с фишеровскими формулами углеводов. [c.30]

Для объяснения всех этих противоречий Толленсом было высказано предположение, что моносахариды в действительности являются е оксикарбонильными соединениями (I), а представляют собою циклические полуацетали последних, у которых альдегидная группа сахара вчаимодействует с одной из гидроксильных групп. Толленс считал, что цикл образуется с участием гидроксила, находящегося у четвертого углеродного атома, и предложил для моносахаридов формулу (II) с у-окисным кольцом. Еще ранее этого Колли высказал аналогичную мысль, предположив, что моносахариды имеют строение полуацеталей с а-окисным кольцом (III). [c.31]

Все эти формулы могут обсуждаться с равным правом, однако,учитывая относительно малую устойчивость а-, 3- и е-окисных колец, наиболее вероятными казались предположения, что моносахариды имеют структуру (V) с у-окисным кольцом, предложенную Толленсом, или сируктуру (VI) с 6-окисным кольцом. [c.33]

Цитраль СюН О — это терпен, являющийся основным компонентом кориандрового масла. Он реагирует с гидроксиламином с образованием вещества общей формулы С1оН1,ОЫ, а с реактивом Толленса дает серебряное зеркало н вещество общей формулы С1вН1в02. При энергичном окислении цитраля образуются ацетон, щавелевая кислота НООС—СООН и левулиновая кислота СНаСОСН СНаСООН. [c.623]

Основываясь на приведенных в таблице данных, укажите структуры следующих соединений а) соединений А — Г, изомеров с формулой sHgOg, и б) соединений Д — Н, изомеров с формулой СзНеОа- [Замечание а-оксикетоны, содержащие группу —СНОН—СО—, дают положительную реакцию с реактивом Толленса и растворами Фелннга и Бенедикта (стр. 936), но отрицательную пробу Шиффа.] [c.855]

Сахар А является левовращающим и имеет формулу jHjqOs он восстанавливает реактив Толленса и раствор Бенедикта. При окислении бромной водой сахар А дает оптически активное соединение jH,oOe, а окисление азотной кислотой приводит к оптически неактивному соединению sHgO . Вещество А образует озазон, идентичный оза-зону, получаемому из другой пентозы, (Ч-)-Б. Расщепление (—)-Б с последующим окислением азотной кислотой приводит к оптически неактивному QHgO . [c.963]

Молекулярная формула мальтозы С аНо Оц. Она восстанавливает реактивы Толленса и Феллинга и поэтому является восстанавливающим сахаром. Мальтоза реагирует с фенилгидразином, давая озазон С12Н2оО,(=ККНСвНй)о, и окисляется бромной водой до монокарбоновой мальтобионовой кислоты (СпНиОю)СООН. (+)-Мальтоза существует в виде а- и р-форм ([а] = +168 и +112° соответственно), которые претерпевают мутаротацию в растворе (при равновесии [а] = +136°). [c.965]

Сахароза имеет молекулярную формулу С1аНг20ц. Она не восстанавливает реактив Толленса или Фелинга, т. е. является невосстанавливающим сахаром, и в этом отношении отличается от других уже изученных диса- [c.970]

Доводы в пользу циклической структуры моносахаридов были известны еще до исследований Э. Фишера, и первыми формулами, предложенными для моносахаридов, были циклические формулы, которые отличались от приведснпых выще тем, что предполагалось взаимодействие оксогруппы пе с б-оксигруппой, а с а-оксигруппой (А. А. Колли) или с у-оксигруппой (Толленс), и цикл соответственно писался не шестичленный, а трех- или пятпчленпый. Впрочем, как мы увидим, у-замыкание в моносахаридах тоже бывает. [c.441]

Первые монозы называют альдозами, вторые — кетозами. Однак монозы дают не все реакции, свойственные альдегидам, наприме онн не дают реакции с фуксинсернистой кислотой. Кроме того во-можное число изомеров по структурной формуле Фишера меньше( нежели существующее на самом деле. Формула Фишера не в состо) НИИ объяснить многие изменения, протекающие в монозах, поэтом была принята формула Толленса, по которой моноэы рассматриваютс как циклические соединения. В формуле Толленса кислород карб< нила создает как бы мост между первым и пятым углеродными ат< мами молекулы монозы за первый атом считают углерод карбонил [c.52]

Как говорилось выше, химические свойства сахаров не могут быть полностью объяснены, если для них принять строение полиоксикар-бонильных соединений. Однако и циклические полуацетальные формулы Колли — Толленса, устраняющие ряд противоречий, неудовлетворительны, поскольку они не объясняют альдегидных свойств моносахаридов и их способности давать ациклические производные, например, присоединять синильную кислоту с образованием оксинитрилов, давать тиоаце-тали и т. д. (см. гл. 4). Это привело к заключению, что моносахариды способны к таутомерным превращениям [c.31]

При описании абсолютной конфигурации формулу циклита изображают в виде вертикальной проекции Фишера—Толленса с атомом С в вершине и атомами С и расположенными перед плоскостью листа. Если гидроксильная группа или заменяющая ее группа (алкокси, амино и др.) при атоме углерода с наименьшим локантом направлена вправо, то применяют стереодескриптор О, а если влево, то дескриптор Ь [c.303]

Э. Фишер подробно изучил строение и свойства глюкозы, в том числе стереохимию этого моносахарида. Он установил, что значительная часть свойств глюкозы может быть понята в терминах открытой формы. Вместе с тем следует иметь в виду возможность перехода открытой формы формула Фишера) в циклическую форму формула Толленса). Шестичленные циклические формы моносахаридов называют пиранозами (в основе этого термина лежит название оксациклогексадиенов - пиранов). [c.475]

В форме I полуацетальная гидроксифуппа при атоме (ее принято называть гликозидной гидроксигруппой) направлена ниже плоскости молекулы эта форма названа а-аномером. В формуле Толленса а-аномера гидроксигруппа при СJ-атоме находится справа (см. с. 476). [c.477]

Цепные формулы моносахаридов, несмотря на их большую наглядность, ие полностью отражают свойства углеводов, например не раскрывают воз-иожиссть присоединения ЫаНЗОз или КНз, что типично для альдегидов и кетонов. Немецкий химик Б. Толленс (1883 г.) предложил трактовку реакционной способности углеводов, согласно которой между альдегидной (кетон-ной) группой н одним из гидроксилов внутри молекулы сахарида протекает взаимодействие с образованием цикла (циклические формулы см. выше). Наибольшей устойчивостью обладают пяти- и шестнчленные циклы. [c.506]

Позже Толленс (1883) предложил аналогичную полуацетальную формулу глюкозы, но с патичленным (у-окисным) бутиленоксидным кольцом [c.629]

Рассмотрим взаимоотношения проекционных формул Толленса и перспективных формул Хеуорзса. В качестве примера возьмем ос-Д-глюкопиранозу и Р-Д-фруктофуранозу. Все группы, располагающиеся в формуле Толленса справа от углеродной цепи, в формуле Хеуорзса попадают под плоскость кольца, концевая СНзОН-группа располагается сверху от плоскости молекулы, если атом, с которым она связана, имеет Ь-конфигурацию, и снизу от плоскости в том случае, если он имеет -конфигуращню [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология