Ацетальдегид реакционная способность

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

Реакции полимеризации и конденса-ц и и. Эти реакции характерны для альдегидов и обусловлены реакционной способностью карбонильной группы. Процессы полимеризации рассмотрены ниже при изучении свойств формальдегида и ацетальдегида. [c.383]

Дальнейшее подтвернедение чрезвычайно высокой реакционной способности ацетальдегида по отношению к енолят-иону дает тот факт, что, когда альдольная конденсация проводится в ВзО, атомов В в а-положении к углеродному атому не появляется [55]. Это можно рассматривать как указание на то, что реакция енолят-иона с ацетальдегпдом протекает быстрее, чем с ВгО, а этого и следовало ожидать, исходя из относительной медленности реакции с ВН" . В противоположность этому катализированный оспованп-ями обмен ацетона с В2О идет гораздо быстрее димеризации ацетона [26]. [c.493]

Положение равновесия в этой реакции зависит от реакционной способности карбонильного соединения. Формальдегид в водном растворе гидратирован на 100%, ацетальдегид — на 51%, в водном растворе ацетона гидратная форма практически отсутствует. Галогени-рованные в а-положение альдегиды и кетоны, обладающие большим частичным положительным зарядом на карбонильном атоме углерода, имеют высокое содержание гидратных форм в водных растворах. Например, трихлорацетальдегид (хлораль) образует очень устойчивую гидратную форму — хлоральгидрат, отщепить воду от которого можно только при действии концентрированной серной кислоты. [c.238]

Галогенирование алифатических оксосоединений. Наличие в молекуле органического соединения электроноакцепторной оксогруппы приводит к повышению реакционной способности атомов водорода, находящихся при а-углеродном атоме. Поэтому карбонильные соединения реагируют с галогенами, образуя а-галогенопроизводные. В молекулах наиболее активных альдегидов атомы водорода, стоящие при а-углеродном атоме, способны замещаться на атомы галогена Примером такой реакции является превращение ацетальдегида в иодаль под действием иода в щелочной среде (см. 4.5). [c.246]

Тройные связи углерода и азота (С=С, =N, N = N) очень сильно различаются по реакционной способности. Ацетиленовая система (С = С) обнаруживает высокую реакционную способность в реакциях окисления (часто со взрывом), восстановления и некоторых реакциях присоединения. Например, гидратация ацетилена позволяет осуществить промышленное производство ацетальдегида, а реакция с галогенводородны-ми кислотами является удобным источником получения виниловых мономеров [c.13]

Присоединением подвижных атомов водорода не исчерпывается многообразная реакционная способность окиси этилена. Из других ее реакций одно время представляла интерес изомеризация окиси в ацетальдегид [c.369]

На рис. 1 показано, как изменяется состав и реакционная способность катализатора при взаимодействии с ацетиленом. На оси ординат вверх отложены значения скоростей поглощения ацетилена V) и гидратации ацетилена (И , вниз — концентрации ионов Си (I) и Си (П), по оси абсцисс — время т. Максимумы на кривых V — f %) ж Ш = t %) смещены относительно друг друга причем превращение ацетилена в ацетальдегид в течение первых 20 мин. практически не наблюдается. Время достижения максимума на кривых V — х ш сси+— т совпадает. Необходимо отметить важную особенность кривой Ссц+ —т. [c.228]

Характеристика реакционной способности основных летучих карбонильных соединений сульфитного щелока — фурфурола, ацетальдегида и формальдегида при их взаимодействии с соединениями ЗОг представлена в табл. 8.1. Следует лишь дополнительно указать, что все они при благоприятных условиях способны нацело связываться в очень стойкие и охватывающие широкую область значений pH альдегидгидросульфитные соединения. [c.248]

Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильных реакциях. Этилен вступает в конденсацию с большим трудом легче всего реагирует изобутилен, для которого достаточна температура 25—40 С при 10—30%-ной концентрации серной кислоты (катализатора). Однако для интенсификации процесса и экономии кислоты в промышленных условиях поддерживают более высокую температуру (90—95 X) и соответственно снижают концентрацию серной кислоты до 1,5%- Для остальных олефинов требуются более жесткие условия (например, для пропилена 100—115°С и 3—5%-ная НгЗОд). Условия реакции ужесточаются и при переходе от формальдегида к менее реакционноспособному ацетальдегиду и к их высшим гомологам. Кроме серной кислоты предложено использовать и другие катализаторы — соляную, фосфорную и фосфорномолибденовую кислоты, хлористый цинк, фтористый бор и т. д., однако промышленное значение получила только серная кислота. [c.777]

Адсорбция паров ацетона (рис. 2, кривая 4) и ацетальдегида (рис. 2, кривая 5) наглядно показывает различную их реакционную способность. В случае адсорбции ацетальдегида расхождение адсорбционных и десорбционных ветвей гораздо больше. [c.304]

Паральдегид. — Ацетальдегид (т. кип. 20,8 °С), летучая жидкость с острым запахом, под влиянием кислотного катализа быстро полимеризуется в менее летучий и обладающий низкой реакционной способностью тример — паральдегид (т. кип. 124°С) [c.462]

Прочие альдегидные смолы. Прочие альдегиды не обладают реакционной способностью, присущей ацетальдегиду. Правда, СНЮ легко образует альдоли, но они не дают практически пригодных смол, а превращаются в черные дегтеобразные массы. Смолы из пропионового и масляного альдегидов можно применять лишь как добавки к ацетальдегидным смолам. То же относится и к альдегидам ароматического ряда. [c.252]

Повышенная реакционная способность связанного с сульфо-группой углерода доказывается также отношением этансульфокислоты и толуол-о)-сульфокислоты к перекиси водорода [52], которая окисляет эти кислоты в присутствии сернокислого железа, соответственно, в ацетальдегид и бензальдегид. [c.114]

Укажите характерные методы сравнения, с помощью которых можно установить порядок реакционной способности карбонильных групп у следующих соединений ацетон, диэтилкетон, ацетальдегид, хлораль, диизонронилкетон. [c.540]

Ацетилен обладает высокой реакционной способностью и является одним из важнейших исходных веществ в промышленности органического синтеза. Его применяют для получения хлоропренового каучука, винилхлорида, ацетальдегида, уксусного ангидрида, акрилонитрила, трихлорэтилена и др. Однако примерно 50% всего производимого ацетилена расходуется на сварку и резку металлов. [c.68]

Относительная простота получения многих альдегидов и их высокая реакционная способность позволили применять эти продукты для получения различных мономеров и полупродуктов для полимерных материалов (изопрен, пентаэритрит и другие многоатомные спирты, дифенилолпропан, капролактам), продуктов органического синтеза (бутандиол-1,4, тетрагидрофуран, высшие спирты), растворителей (изобутилметилкетон) и многих других продуктов. Из альдегидов наиболее значительными по производству и применению являются формальдегид, ацетальдегид, пропионовый, масляный и другие, а из кетонов — ацетон и метилэтилкетон. [c.167]

У I-гидроксипероксидов, полученных из разных гидропероксидов и ацетальдегидов, склонность к обратной диссоциации приблизительно одинакова (см. табл. 6.10). На реакционную способность кетонов наряду со стерическим влиянием заместителей существенно воздействует сопряжение карбонила с фенильной группой, что делает бензофенон и ацетофенон соверщенно нереакционноспособными. [c.312]

На второй стадии епол атакует протонированную карбонильную группу альдегида. Протопирование альдегида важно потому, что в результате на карбонильной группе оказывается положительный заряд, что в свою очередь увеличивает реакционную способность карбонильной группы в отношении атаки двойной связи енола. В целом процесс показан ниже на Л 1имер0 ацетальдегида. [c.71]

Треонин получается взаимодействием глицина с ацетальдегидом. Глицин предварительно превращают во внутрикомплекс-ную медную соль, так как при этом резко повышается реакционная способность метиленовой группы. Активированная метиленовая группа глицина легко реагирует с карбонильной группой, например ацетальдегида, по типу альдольной конденсации [c.791]

Изучена кинетика образования эпоксидов в реакциях сопряженного окисления пропилена, циклогексена, стирола к хлористого аллила с ацетальдегидом при 50—100° С и давлении 50 атм в бензольном растворе. Методом ингибиторов определена скорость зарождения цепей в системе олефин — ацетальдегид и энергия активации этой реакции Е=17,2 ккал/молъ. Определены некоторые кинетические параметры, характеризующие реакционную способность исследованных непредельных соединений в реакции с ацильными перекисными радикалами. Показано, что скорость эпоксидирования оле-финов при сопряженном окислении с ацетальдегидом зависит от природы замеотителг[ при двойной связи в а-олефине. [c.321]

Из приведенной схемы следует, что в процессе биосинтеза появляются карбонильные соединения,— отличающиеся высокой реакционной способностью. Ацетальдегид может практически мгновенно связаться с молекулярно растворенным диоксидом серы и с ионами гидросульфита и сульфита, а триозы — с первыми двумя из них. Эти карбонилгидросульфитные соединения, как уже описано в 8.1.1, весьма стойки и недоступны для ферментативного воздействия. Таким образом, по мере их накопления в субстрате биохимический процесс будет заторможен или прекращен. Аналитическим показателем этих отрицательных реакций является повышение в бродящем растворе содержания альдегидов при одновременном снижении концентрации спирта. При этом определенное время еще продолжается потребление сахаров, создающее впечатление о нормальном течении процесса. Наряду с этими карбонильными соединениями в процессе брожения накапливаются в небольшой массе валерьяновый и изовалерьяновый альдегиды и в следах — пропионовый альдегид и некоторые другие. [c.266]

Какая из стадий реакции (первая или вторая) будет определять скорость всего превращения, зависит от кинетической кислотности метиленовой компоненты и от электрофильности карбонильной компоненты. В случае альдольной реакции с ацетальдегидом наиболее медленной является первая стадия, в случае ацетона из-за меньшей реакционной способности его карбонильной группы — вторая стадия. [c.355]

Но не только виниловые соединения полимеризуются в твердом состоянии под действием ионизирующей радиации. Для превращения твердого формальдегида в полиоксиметилен необходима очень малая доза облучения 25, 1066]. Раньше уже сообщалось о самопроизвольной полимеризации ацетальдегида при температуре плавления [75]. Теперь его полимеризация в твердом состоянии под действием ионизирующего облучения детально исследована [89а]. Подобным же образом получены силиконовый полимер путем облучения гексаметиленциклотрисилоксана [23, 68а] и полиэфир при облучении твердого пропиолактона [33а]. Важно отметить, что реакционная способность формальдегида резко падает при температурах выше точки плавления и что жидкий или твердый ацетальдегид в аморфном состоянии не подвержен радиационно-индуцированной полимеризации [89а]. [c.256]

Окисление всегда протекает по наименее гидрогенизированно-му атому углерода у двойной связи, вследствие чего только из этилена образуется ацетальдегид, а из других непредельных углеводородов - кетоны. Реакционная способность олефинов в этой реакции изменяется в последовательности, характерной для катализа комплексами металлов [c.457]

В окисляющихся углеводородах альдегиды образуются при распаде а-кетогидроперекисей. Высокая реакционная способность альдегидов приводит к тому, что они присутствуют в жидкой фазе в очень малой концентрации. Их можно обнаружить лишь в отходящих газах. Прочность связи С—Н в молекуле альдегидов невысокая у формальдегида < с-н < 78, у ацетальдегида < с-н = 77—79 ккалЫолъ [1]. Поэтому альдегиды очень быстро реагируют с перекисными радикалами. Даже при комнатной температуре альдегиды окисляются кислородом воздуха с очень длинными цепями, и не случайно, что именно на примере альдегидов Л. Бекстрем [100] в 1927 г. впервые доказал на основании высокого квантового выхода цепной механизм реакции окисления молекулярным кислородом. В табл. 38 приведены данные о длине цепи в окисляющихся альдегидах. [c.176]

Карбонильные группы альдегидов и кетонов реагируют с гид-ропероксидами в нейтральных условиях или, значительно быстрее, в присутствии кислых катализаторов [уравнения (34) и (35)]. Кетоны дают ге и-пероксиды (38). Реакционная способность гидропероксидов по отношению к ацетальдегиду уменьшается, в ряду а-тетралил- > грет-бутил > а-кумил- > дифенилметил-[30. [c.461]

Альдегиды по своей реакционной способности к взаимодействию с гидроперекисями располагаются в ряд ацетальдегид >масляный альдегид кротоновый альдегид. Г идроперекиси по своей реакционной способности к ацетальдегиду располагаются в ряд тетралилгидроперекись>7 рет-бутилгидроперекись>кумилгидроперекись > дифенилэтилгидроперекись > перекись 1-гидропер-оксициклогексила. [c.444]

Представлены литературные данные о перспективности использования этана как источника сырья и сведения по гетерогенным катализаторам, применяемым для окисления этана 1 формальдегид, ацетальдегид и другие кислородсодержащие соединения. От.мечается, что, обладая более высокой реакционной способностью по сравне1гию с метаном, этан может быть избирательно окислен в ценные кислородсодержащие соединения, причем состав продуктов будет менее сложным по сравнению с окислением пропана и бутана. Проанализирована возможность использования частной закономерности, основанной на энергетическом состоянии поверхностного кислорода, для подбора катализаторов глубокого окисления этана. Рассматриваются закономерности подбора сложных катализаторов для избирательного окисления этана. [c.133]

Вследствие своей высокой реакционной способности фосфаты енолов (енолфосфаты) заслуживают отдельного упоминания их активность как фосфорилирующих агентов позволяет включать их в состав некоторых коммерческих инсектицидных препаратов [7 , 77]. Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогенкарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. 10.3.2, Другие препаративные методы включают присоединение к ацетиленовым соединениям (уравнение 45) и фосфори-лирование соединений с активированной метиленовой группой, в том числе даже таких малоактивных, как ацетальдегид, фосфо-рилгалогенидами (уравнение 46) [78]. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метиленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе, так, в реакциях 0,0-диэтилхлортиофосфата использование натриевые солей и неполярных апротонных растворителей способствует образованию продуктов с (7)-конфигурацией, тогда как при использовании тетрабутиламмониевых солей и полярных апротонных растворителей предпочтительно образуются эфиры с ( )-конфигурацией [79], [c.69]

Реакционная способность членов данного класса карбонильных соединений зависит от пространственного и электронного окружения карбонильной группы. В общем ароматические соединения менее реакционноспособны, чем их алифатические аналоги, так как частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода может делокализоваться по бензольному кольцу. Например, бензальдегид менее реакционноспособен, чем ацетальдегид (этаналь). Электронодонорные заместители (например, ОН, МНг) в ароматическом кольце вызывают дальнейшее уменьшение реакционной способности, а электроноакцепторные (например, МОг) — ее увеличение. [c.177]

В данной статье уже рассматривался вопрос, протекают ли мутаротация глюкозы и сходная с нею реакция гидратации ацетальдегида по механизму (28) или (29). Наблюдаемые дейтериевые изотопные эффекты растворителя уже обсуждались с точки зрения обоих механизмов. Они, по-видимому, согласуются как с тем, так и с другим механизмом, а также с механизмом синхронного циклического переноса протона [43, 82, 141, 148, 175]. Свейн и сотрудники [174] пришли к заключению, что наблюдаемые брен-стедовские величины а = 0,27 в случае общего кислотного катализа и Р = 0,36 в случае общего основного катализа мутаротации глюкозы не согласуются с механизмом (28). Действительно, если считать, что механизмы кислотного и основного катализов практически одинаковы, отличаясь в первом случае лишь дополнительным протоном, то величина Р для основного катализа при реакции кислоты, сопряженной с глюкозой, должна быть равной 0,73. В то же время, исходя из высокой реакционной способности такой сопряженной кислоты, можно было бы ожидать, что величина р должна быть меньше, чем для соответствующей реакции непротонированной глюкозы. Однако предположение, что как основной, так и кислотный катализ осуществляются по одному и тому же механизму, не является обязательным. Более того, ниже будет сделано предположение, что эти механизмы различны. Недавно Свейн и сотрудники [175] на основании дейтериевых изотопных эффектов растворителя, наблюдавшихся в смеси НгО — D2O, пришли к выводу, что мутаротация глюкозы протекает по механизму (28). [c.364]