Старение осадков

В заключение следует сказать, что если свежеосажденный осадок оставить на некоторое время под маточным раствором, то осадок претерпевает ряд изменений, которые называются старением осадка. [c.100]

Во многих случаях ошибку, вызываемую адсорбцией, удается сильно уменьшить (или даже устранить) путем понижения общей поверхности осадка, выдерживая его с маточным раствором или путем нагревания. Например, ошибка вследствие адсорбции при осаждении Agi устраняется титрованием при 95 °С (или выдерживанием осадка с маточным раствором при той же температуре). В этих условиях происходит быстрое старение осадка Agi, связанное с сильным уменьшением поверхности его. Адсорбция уменьшается настолько, что уже не влияет на результат анализа. [c.327]

Время старения осадка, г [c.206]

Вторичные явления в осадочной хроматографии. Образующиеся осадки изменяются со временем. Эти явления носят название вторичных. Наиболее характерными изменениями являются выравнивание границ зон осадков, увеличение длины зон и изменение их окраски. Такие явления вызываются старением осадков со временем, Их сползанием по слою в колонке, образованием новых соединений, например комплексных, а также другими процессами. Вторичные явления зависят от условий проведения хроматографического процесса. Так, увеличение концентрации осадителя обычно благоприятно сказывается на более длительном сохранении первоначального состояния осадков. Увеличение концентрации анализируемых веществ приводит к противоположному результату. [c.166]

Опыт 4. Старение осадка гидроксида титана (IV) и изменение его свойств. По обменной реакции получите гидроксид Т1 (IV). Смесь осторожно прокипятите в течение 3—4 мин. Про- [c.118]

Созревание по Оствальду представляет собой упорядочение роста кристаллов больших размеров при одновременном растворении мелких кристаллов. Это представление является классической концепцией старения осадков. Согласно последним исследованиям, такой механизм старения не является столь общим, как предполагалось ранее, поскольку установлено, что скорость старения многих малорастворимых осадков не зависит от перемешивания. Интенсивное созревание происходит в случае осадков бромида серебра в бромидных растворах и коллоидных осадков хлорида серебра. Поэтому можно принять, что такой механизм старения верен в случае довольно хорошо растворимых осадков. [c.207]

Еще один тип старения характерен для малорастворимых гидроксидов, например гидроксида железа (И ) при конденсации возникают связи Fe—О—Fe, что приводит к образованию молекул с увеличивающейся длиной цепи и уменьшению растворимости. Такой процесс конденсации может происходить также при старении осадка кремневой кислоты путем многократного выпаривания с азотной кислотой. [c.208]

Здесь не принимаются во внимание процессы старения осадков, под которыми следует понимать все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования изменение состава осадка вследствие его дегидратации, образование полимерных частиц, переход в более устойчивую модификацию и некоторые другие. [c.85]

Существует обширный класс очень важных для приготовления катализаторов соединений — малорастворимых гидроксидов металлов, образование и переход из аморфного в кристаллическое состояние которых при старении осадков не укладываются в рамки классических представлений. Вместе с тем, как это ни странно, не существует какой-либо удовлетворительной теории, которая объясняла бы, по какому механизму идет кристаллизация осадков, имеющих ничтожно малую растворимость и, следовательно, не кристаллизующихся за счет классического механизма — через растворение. [c.256]

Длительное выдерживание осадка в растворе, из которого проводилось осаждение для созревания (старения осадка — увеличения размеров кристаллов и совершенствования кристаллической формы) [c.143]

Большое значение при соосаждении электролитов имеют структура и старение осадков коллоидальных гидроокисей и сульфидов металлов. Например, свежеосажденные гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов вначале состоят из частиц аморфной структуры. При стоянии осадков внутри аморфных частиц образуются кристаллические участки и частицы постепенно распадаются на более мелкие кристаллические частицы. Образующиеся отдельные кристаллы растут и объединяются в агрегаты или сростки в виде цепочек или сетчатых структур. Гидроокиси, основные соли и сульфиды двухвалентных металлов обнаруживают с самого начала кристаллическое строение. Они имеют слоистые решетки и проявляют склонность к образованию твердых растворов. При старении осадков их поглотительная способность уменьшается. Соосаждение состоит в поглощении растворенных веществ из раствора в процессе образования осадка. В противоположность этому, при адсорбции электролиты поглощаются уже готовым твердым сорбентом. [c.80]

С момента начала образования осадка протекает ряд процессов, вызывающих изменение осадка. Это явление называют старением осадка. [c.125]

При старении осадка более мелкие кристаллики растворяются, так как их растворимость выше, ч м растворимость крупных кристаллов. Перешедшее в раствор вещество расходуется для роста крупных кристаллов. Таким образом, мелкие кристаллы растворяются, а крупные еще больше укрупняются. [c.125]

Наконец, при старении осадка может происходить изменение химического состава. Чаще всего наблюдается частичное или даже полное отщепление кристаллизационной или конституционной воды. Например, дигидрат и тригидрат оксалата кальция при нагревании в маточном растворе постепенно переходят в раствор и кристаллизуется моногидрат. [c.125]

С самого начала образования осадка гомогенный однофазный раствор превращается в гетерогенную двухфазную систему, состоящую из раствора и осадка. В этой системе протекает ряд процессов, ведущих к термодинамически более выгодному состоянию. В совокупности они называются старением осадка. Процессы старения обычно имеют физический характер, однако не исключено также химическое взаимодействие между осадком и раствором. [c.127]

Результаты экспериментов приведены в табл. 8.1. Анализ результатов экспериментов показывает, что старение осадков в основном завершается за 5—6 дней. Увеличение минерализации воды способствует росту объема образуюш ихся осадков, т. е. благоприятствует осадкообразованию. Однако в целом объем образующ ихся осадков, особенно с водами меньшей плотности невелик, что указывает на необходимость поиска эффективных флокулянтов с целью усиления процессов гелеобразования и увеличения объемов осадка и геля. [c.312]

При рН 1,6 и рН 4 раствор АЬ(80з) гидролизуется с выделением осадка А1(0Н) з, интенсивность выпадения которого в зависимости от pH среды и времени старения осадка при 20 °С приведена в табл. 4.30. [c.169]

Время старения осадка, ч [c.170]

Какие процессы происходят с кристаллическими осадками при их старении Почему старение осадка выгодно для а[1ализа [c.159]

Произведение растворимости свежеосажденно-го гидроксида кадмия равно 2,2-10- После выдержки в насыщенном растворе ПРсскон), =5,9-Ю- . Почему после старения осадка его растворимость [c.110]

Растворимость и условия осаждения различных гидроокисей представляют интерес не только для аналитического разделения катионов, но также для препаративной химии и технических методов получения чистых металлов и солей. Однако несмотря на многочисленные исследования, трудно получить точные данные о произведении растворимости и об условиях начала осаждения и практически полного осаждения гидроокисей. Трудности связаны главным образом с изменением растворимости гидроокисей при стоянии (старение осадков) кроме того, влияет образование основных солей наряду с гидроокисями, образование коллоидных растворов и т. п. Скорость старения осадков зависит, в свою очередь, от состава и концентрации присутствуюш,их в растворе электролитов. Многие труднорастворимые гидроокиси содержат значительно меньше химически связанной воды, чем это соответствует их формуле. [c.94]

При осторожном проведении реакции протолиза растворов солей железа(III) (нитрата, сульфата, аммонийсульфата) при pH 2,2 наблюдается появление красно-коричневого окрашивания вследствие образования коллоидных растворов, содержащих изополиоснования [РеО(ОН)]д . Эти частицы образуются путем конденсации одноядерных гидроксокомплексов. При дальнейшем повышении рЧ раствора происходит полное осаждение железа в виде РегОз-ац. Исследование этих осадков методами ИК-спектроскопии и ЯМР указывают на присутствие в них ОН-групп, что дает основание называть их конденсированными гидроксидами. При старении осадков и при их нагревании процессы конденсации приводят к продуктам с меньшим содержанием воды и в конце концов к безводному оксиду а-Ре20з гематит). [c.637]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Произведение растворимости свежеосажденного гидроксида кадмия равно 2,2 Ю . После некоторого выдерживания его в насыщенном растворе nP d(OH)j =5,9-Ю . Почему после старения осадка его растворимость уменьшается В каких химических операциях или процессах следует учитывать это явление [c.282]

Для приготовления карбоната цинка Zn Oo приливают к 700 мл 0,1 и. раствора сульфата цника, охлажденного до температуры 3°С, 300 мл 0,1 н. раствора гидрокарбоната калия, насыщенного оксидом углерода (IV) и охлажденного до той же температуры. Карбонат цинка выпадает в виде белого аморфного порошка, который оставляют кристаллизоваться на 3—4 дня при температуре ниже 10 °С, а затем еще на 2—3 дня при комнатной температуре (старение осадка). Мелкокри- [c.158]

Теория состоит из трех крупных взаимосвязанных разделов, в которых рассмотрены закономерности поликонденсации акваионов осаждаемых металлов и формирования аморфных гидроксидов, закономерности перехода гидроксидов из аморфного в кристаллическое состояние при старении осадков и твердофазные превращения гидроксидов при термообработке. В ходе исследований, проведенных в русле этой теории, был раскрыт неизвестный ранее механизм образования аморфных малорастворимых гидроксидов, изучена кристаллизация гидроксидов при старении, установлен механизм твердофазных превращений гидроксидов при прокалива- [c.256]

Гидроксиды металлов осаждаются обычно не в чистом виде, а в соединении с некоторой долей неразложившейся соли — в форме основной соли. Примером может служить осаждение из хлоридных или сульфатных растворов гидроксида магния, который выделяется в виде основных солей непостоянного состава. Особенно прочные основные соли образуются при осаждении из сульфатных растворов. Избыток щелочи разлагает основные соли, но не всегда в полной мере. Вследствие больших пересыш,ении при осаждении и очень быстрого (мгновенного) образования твердой фазы, она часто выделяется вначале в нестабильной форме, неравновесной с раствором. При дальнейшем контакте составы осадка и раствора постепенно изменяются и приходят в равновесие. Этот процесс иногда называют старениему) осадка. [c.257]

Образующаяся мицелла имеет определенную структуру и заряд атомы титана в ней связаны оксо- и гидроксомостиками (на схеме указаны только оксомостики). Затем начинаются коагуляция и осаждение гидроокиси. При старении осадка частицы укрупняются, оловые группы превращаются в оксогруппы. По достижении частицами определенных размеров структура их может быть обнаружена с помощью рентгеновых лучей. [c.220]

А. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа, порядка смешения растворов, концентрации, температуры, скорости прибавления, переосаждения, старения осадка. Целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты, а затем главную составную часть, чтобы объемистый осадок не захватил ми крокомпонентов. [c.77]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

Наконец, при старении осадка может происходить изменение химического состава. Чаще всего наблюдается частичное или даже полное отщепление воды, входящей в состав осадка. Например, дигидрат и тригидрат оксалата кальция при нагревании в маточном растворе превращаются в моногидрат. Рентгецоаморфный осадок гидроксида железа (П1) при старении превращается в FeOOH, имеющий кристаллическую структуру. [c.128]

Карбонат цинка пынадает в впде белого аморфного иоропгка, который оставляют па 3—4 дня при температуре ниже 10° С кристал-пизоваться, а затем еще на 2—3 дня при комнатной температуре (старение осадка). [c.294]

Образованию этих соед. способствует повышение т-ры, концентрации р-ра и водородного показателя (pH). При старении осадка многоядерных гидроксоаквакомплексов гидроксогруппы необратимо превращ. в оксогруппы (процесс оксолящш), напр. [c.558]

Гидроксидоксид никеля(1П) NiO(OH)-черные кристаллы существует в двух модификациях у и . Первую получают окислением Ni смесью Na20, с NaOH, вторую-обработкой бромом щелочного р-ра Ni(N03)2 или электролизом этого р-ра. При старении осадка NiO(OH) образуется [c.245]

Физико-химические основы процесса осадкообразования. Таким образом, введение в воду коагулянта при определенных условиях приводит к выпадению малорастворимого соединения. Система с таким осадком термодинамически неравновесна и с большей или меньшей скоростью стремится к равновесному состоянию. Этот процесс рассматривают как трехстадийный скрытый период, рост частиц твердой фазы и старение осадка. Скрытый период — это образование зародышей в пересыщенном растворе, на которых накапливается выпадающее из раствора вещество. Так как в технике водоочистки процесс гидролиза обычно протекает в разбавленных растворах, т. е. при незначительном пересьпцении, то зародышей образуется мало и они медленно растут до частиц крупного размера. На практике в сточных водах, содержащих микрогетерогенные примеси, зародыши могут образовываться в результате осаждения растворенного вещества па чужеродных частицах, присутствующих в воде [20], но при этом возможен и процесс возникновения зародышей в результате столкновения ионов или молекул. [c.20]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.82 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.353 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.149 , c.164 , c.183 ]

Использование радиоактивности при химических исследованиях (1954) -- [ c.37 , c.243 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.133 ]

Химико-технические методы исследования Том 1 (0) -- [ c.149 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.339 , c.379 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология