Исследования в области средних давлений

Исследования в области средних давлений 10- —1 ат [c.176]

В результате экспериментов была установлена зависимость I от давления прессования рпр для лекарственных порошков, характер которой такой же, как и для других порошковых материалов [55]. Количественные значения I, полученные в наших исследованиях, хорошо согласуются между собой и с экспериментальными данными, приведенными в работах кафедры конструирования машин химических производств МИХМ, и с результатами исследований в моделях матриц. Установлено, что для области средних давлений прессования I изменяется в пределах от 0,3 до 0,5. Сравнительно небольшие изменения в большом диапазоне давлений прессования позволяют с достаточной точностью считать для используемых на практике давлений (100—150 МПа) равным около 0,40—0,45. [c.170]

А. Ф. Семечковой и Д. А. Франк-Каменецким [92] были проведены экспериментальные исследования по разложению углекислоты углеродом в области средних давлений 10 — 1 атм. Используя [c.153]

Область средних давлений, выбранная для исследования, интересна тем, что при таких условиях могут осуществляться химические реакции, требующие в обычных условиях более высоких температур чем те, которые имеются в разрядной зоне. Известно также, что при осуществлении электрического разряда в воздухе в разрядной зоне образуется окись азота, дающая довольно интенсивное излучение в ультрафиолетовой области. Поэтому есть возможность оценить вращательную температуру окиси азота и сравнить ее с вращательной температурой азота при одинаковых условиях проведения опыта. [c.142]

В области средних плотностей тока изменение перенапряжения с температурой составляет около 2—4 мв на один градус. Исследование показало, что по крайней мере в пределах от 1 до 200 ат перенапряжение от давления не зависит. [c.300]

Г. М. Жданович теоретически вывел зависимость от угла нормального контактного взаимодействия и коэффициента межчастичного трения [18]. Экспериментальные. исследования [18] позволили установить, что величина —переменная, и с ростом давления прессования имеет тенденцию к уменьшению в области низких и средних давлений. [c.161]

Развитие исследований по созданию аппаратов высокого давления, необходимых для синтеза алмазов, связано с именем пионера исследований в области высоких давлений, лауреата Нобелевской премии, профессора Гарвардского университета П. У. Бриджмена. Бриджмен рассматривал синтез алмаза как вызов своей изобретательности и техническому мастерству и, как говорят, в экспериментах стремился каждый раз использовать новую технику, которая увеличивала бы максимальное давление. Бриджмен был не только выдающимся ученым и изобретателем, но и интересным писателем. Он писал о синтезе алмазов [11] Попытки добиться успеха в этой захватывающей проблеме обнажили весь спектр человечества люди, от блестящих ученых до откровенных шарлатанов и жуликов, дарили ей свой ум и страсти . Бриджмен отмечал, что на протяжении 25 лет в среднем 2—3 человека в год заявляли о том, что владеют секретом синтеза алмаза, и предлагали войти в долю при распределении прибылей в обмен на финансирование строительства аппарата для практической реализации идеи. Он также писал, с характерным для него юмором, что проблема так и просится в детективный роман, и я часто прихожу к убеждению, что тот, кто успешно решит ее, этим самым подвергнет свою жизнь опасности со стороны Алмазного синдиката . [c.70]

Особенно много недоразумений возникает при определении толщины предохранительной мембраны, обеспечивающей получение требуемого разрушающего давления. Как будет показано далее, существующие методы расчета вследствие неоправданных допущений и неопределенности данных, полагаемых в основу расчета, позволяют лишь весьма ориентировочно определить среднее значение толщины. Таким образом, расчетным путем при известных толщине, диаметре и материале можно определить только весьма ориентировочно среднее разрушающее давление мембраны, предельные значения разрушающего давления останутся неизвестными, а без знания этих величин невозможно гарантировать нормальную работоспособность мембранного предохранительного устройства. Исследования предельных значений разрушающего давления открывают возможность для создания предохранительных мембран с заданной надежностью срабатывания. Данные, полученные нами при исследовании области рассеяния разрушающего давления в условиях обычных температур и обработанные с применением аппарата математической статистики и теории вероятностей, уже позволили получить обнадеживающие результаты и сделать соответствующие выводы о критериях надежности предохранительных мембран, изготовленных из различных материалов. На основании этих данных нами разработаны и в ряде производств уже успешно эксплуатируются мембранные предохранительные устройства нескольких типоразмеров с гарантированными пределами разрушающего давления. [c.23]

Скорость потока газа через зерно измерялась по скорости перемещения мениска ртути в газовой бюретке, соединенной с системой прибора на стороне больших давлений. По мере -расхода газа подъем ртути в бюретке происходит автоматически, так что давление газа на входе в зерно оставалось постоянным (с точностью 0,02 мм рт. ст.). Постоянство давления на другой стороне зерна поддерживалось приблизительно постоянным за счет большой емкости системы. Измерения скорости течения газа через зерно проводились при разности давлений 100 мм рт. ст. В предварительных опытах с гелием было найдено, что проницаемость зерна не зависит от среднего давления газа. Это указывало на отсутствие вязкого течения в исследованной области давлений в несколько сот миллиметров ртутного столба, а следовательно, и на отсутствие макропор и каких-либо дефектов зерна в виде щелей и широких каналов. Удельная поверхность, оцененная авторами по методу БЭТ из измерений равновесной адсорбции аргона, составляла = 680 м г, пористость угля е = 0,56 см /см . Средний радиус пор оценен величиной г = 2г 8о = 16,5 А — удельная поверхность на единицу объема сорбента). В порах такого размера при атмосферном давлении вязкое течение исключается. [c.133]

Пористая серебряная мембрана имеет некоторые преимущества, благодаря которым ее можно с успехом использовать в качестве разделяющей поверхности в системах ГХ — МС. Средний диаметр пор порядка 0,2 мкм обеспечивает эффузию при удобных для работы давлениях, а высокая пористость (80% мертвого объема) удобна при использовании колонок с высокой скоростью газового потока (40 мл/мип). Серебряная поверхность, по-видимо-му, инертна, но этот вопрос еще не был исследован экспериментально для различных типов соединений. Более эффективной представляется мембрана в форме трубки, так как молекулы образца с большей вероятностью должны достигать выходного капилляра на конце трубки, чем выходного отверстия в центре (область высокого давления) дискообразной камеры. Если это так, то применение трубки увеличит эффективность, но не коэффициент обогащения сепаратора. Рассмотренный сепаратор имеет простую конструкцию, легко разбирается для переделки или за- [c.195]

В дальнейшем скорость раз,рушения замедляется, и цри довольно значительном изменении плотности средняя длина наполнителя меняется слабо. В этой области разрушение идет в основном за счет контактных напряжений, что также подтверждается микроскопическими исследованиями продукта разрушения. Следует отметить значительное влияние начальной длины Стекловолокна на интенсивность разрушения. В то же время в области больших давлений (около 20 МПа) средняя длина разрушенного стекловолокна не зависит от его начальной длины. [c.118]

Отсюда усредненная но времени скорость с увеличением входного давления в турбулентном режиме, начиная с величины Re 7000, становится постоянной и зависит только от природы газа-носителя (М) и параметров колонки (L, г , /). Результаты экспериментального исследования характера изменения а от давления на входе колонки (Р ) в широком диапазоне значений Re представлены на рис. II.9. Рисунок подтверждает теоретические выводы и показывает, что при достижении турбулентной области средняя скорость потока становится с увеличением числа Рейнольдса все менее зависимой от давления на входе и при Re > 7000 достигает своего максимального постоянного значения. Коэффи- [c.58]

Поры средних размеров, или переходные норы, которые могут быть объемно заполнены по механизму капиллярной конденсации паров. Их нижняя граница отвечает эффективным радиусам 15—16 А и является пределом применимости уравнения Кельвина [5, 6]. Верхняя граница размеров переходных пор простирается до 1000—2000 А. Линейные размеры переходных пор много больше размеров адсорбируемых молекул. На поверхности этой разновидности пор происходит моно- и полимолекулярная адсорбция, завершающаяся в области более высоких равновесных относительных давлений объемным их заполнением ожиженным паром по механизму капиллярной конденсации. Вдавливание ртути также приводит к заполнению в принципе всего объема переходных пор. Исследования адсорбции, капиллярной конденсации паров и вдавливания ртути позволяют получить информацию о следующих параметрах переходных пор их объеме, распределении объема по эффективным радиусам и о поверхности этой разновидности пор. [c.253]

Хотя, как видно из публикаций, научная работа по подбору катализаторов и оптимальных режимов гидратации олефинов проводилась главным образом эмпирическим путем, некоторые теоретические исследования все же помогали продвижению вперед в этой области. Произведенные в 1937 г. Фростом термодинамические расчеты прямой гидратации олефинов позволили установить некоторую зависимость степени конверсии от молекулярного веса и строения углеводородов [31]. Зависимость степени конверсии этилена в спирт от температуры и давления была установлена Введенским и Фельдманом [32], которые обобщили данные о термодинамике реакции и вывели средние значения констант равновесия. Эти константы наиболее точно отвечают экспериментальным данным и служили известным ориентиром для Далина и его сотрудников [15] в процессе разработки методов синтеза этилового спирта. [c.266]

Основным источником излучения при исследовании спектров поглощения, по-видимому, надолго останется ртутная дуга высокого давления. В области 200—100 см возможно использование источников, представляющих собой тела накаливания, например, глобара. Несколько лучшие результаты дает платиновая лента, покрытая окислами редкоземельных металлов, тория или иттрия [1]. Преимущество ртутной лампы перед телами накаливания в низком уровне ее коротковолнового излучения, что несколько облегчает фильтрацию, которая является одной из основных проблем при работе в длинноволновой области. Поскольку основная доля энергии источника приходится на коротковолновое излучение, пропускание системы фильтров, отсекающих это излучение, не должно превосходить величину порядка Ю %. При этом система не должна слишком сильно уменьшать сигнал рабочей области. К сожалению, эти два требования часто находятся в противоречии из-за невысокой крутизны отсекающей границы большинства фильтров. Практика показывает, что в настоящее время нельзя указать универсальной системы фильтрации длинноволнового излучения, такая система должна быть подобрана для индивидуального прибора и конкретной задачи. Только в этом случае можно добиться максимального светового потока и наилучшего разрешения. Как правило, фильтры с максимальной крутизной имеют довольно высокое пропускание в области высоких порядков решетки, и. наоборот, фильтры, с достаточной степенью надежности подавляющие коротковолновое излучение, имеют низкую крутизну отсекающей границы и плохое пропускание в рабочей области. Это приводит к необходимости комбинировать фильтры различных типов. Кроме того, при разработке системы фильтрации для определенной за-дачи желательно подбирать оптические элементы схемы таким образом, чтобы они облегчали фильтрацию. Так, например, для модуляции светового потока необходимо использовать кристаллы, прозрачные в средней и ближней инфракрасной области. [c.109]

Давление пара при температуре ниже комнатной в области примерно 50—1000 мм рт. ст. можно измерить просто и точно. В то же время оно сильно зависит от температуры. Как показал Шток, на основании этого можно создать метод для измерения низких температур [409], который по удобству, точности и надежности едва ли можно превзойти. Термометры Штока, основанные на измерении давления пара (тензиметрический термометр), являются прежде всего коррозионно-стойкими. Для измерения температуры конец конденсационной трубки а (см. рис. 253) следует поместить в охлаждающую ванну непосредственно рядом с веществом, подлежащим исследованию, и при условии сильного перемешивания уже спустя 1—2 мин можно проводить отсчет давления пара оно соответствует всегда самому холодному месту. Чтобы устранить помехи, связанные с неравномерным распределением температуры на поверхности ванны, рекомендуется при точных измерениях среднюю часть трубки а [c.458]

Сапожников, Финкельштейн и Черкасская [205] получили в результате пластометрического исследования [154, 168, 194] данные для четырех пар углей СССР с соотношением компонентов в каждой бинарной смеси 70 30, 50 50 и 30 70. Результаты, представленные графически, показали а) что угли с малой толщиной пластического слоя (О—-12 мм) и большой усадкой (25—45 мм) характеризуются нулевым давлением вспучивания (нижняя левая часть диаграммы) б) угли со средним (12—20 мм) пластическим слоем и средней (15—25 мм) усадкой дают давление вспучивания примерно 0,15—0,3 кг/сл (центральная часть диаграммы) и в) угли с высоким давлением вспучивания располагаются вдоль кривых, параллельных верхней границе коксовой области диаграммы (центр диаграммы вверх от него и вправо). [c.280]

Зависимость температуры плавления кристаллической формы I политетрафторэтилена от давления, изображенная на рис. 8.24, представляет наибольший интерес. Приведенные литературные данные плохо согласуются в области средних давлений, а, согласно работам Тамаяма и др. [221], изменение температуры плавления происходит даже в большем интервале вплоть до 250 К. Эти расхождения могут быть обусловлены склонностью кристаллов к перегреву, а также использованием для исследования плохо закристаллизованных образцов. Однако несмотря на большую неопределенность данных, ясно, что температура плавления сначала достаточно быстро увеличивается при увеличении давления, а затем при давлениях выше [c.131]

Влияние относительной продольности обтекания поверхности Аа= =Яп/Я (где Яд и Я соответственно обозначают продольно обтекаемую и общую поверхность) на его тепловую эффективность исследовал И. П. Эпик [Л. 117]. Эти исследования проводились в газоходе пылесланцевого парогенератора среднего давления при температурах продуктов сгорания 650—750°С и скорости 12—18 м/с. На змеевиках образовывались плотные сульфатносвязанные отложения, т. е. они работали в области скоростей, которые выше первой критической скорости газов. Эти исследования показали, что с увеличением относительной продольности обтекания Ап тепловое сопротивление золовых отложений на трубах снижается. Соотношение тепловых сопротивлений отложений при Лп=0 и Лп=1 может доходить до 8—10. С увеличением времени это соотношение несколько уменьшается. [c.242]

Как указывалось выше, пленки высокомолекулярных полимеров по своим физическим свойствам часто сходны с белковыми пленками. Общий вид я— 0-кривых в обоих случаях одинаков, и теоретические подходы, рассмотренные в разд. 111-12А, применимы к полимерным пленкам так же, как к белковым. При средних давлениях л—а-крпвые полимерных пленок почти линейны или относятся к типу 2. Экстраполяция этих кривых из области умеренных давлений на нулевое давление дает значения площади, пригодные для характеристики пленки. Эта площадь (часто ее относят к одному сегменту полимерной молекулы при этом, как правило, приводят также давление, при котором пленка коллапсирует), величина Ь, служащая подгоночным параметром в уравнении (П1-92) или в каком-либо другом подобном уравнении, и, возможно, сжимаемость — вот, пожалуй, вся нформация (обычно табулируемая), которая используется для описания свойств полимерных пленок. Большая часть работ, посвященных этому вопросу, рассматривается в обзоре Криспа [196] и более позднем сжатом обзоре Эйриха и др. [197], поэтому здесь мы остановимся только на некоторых последних результатах исследований. [c.143]

Исследования в области технологии и аппаратурного оформления синтеза аммиака проводились настолько широко, по крайней мере в области средних и низких давлений, что лищь немногие фирмы в настоящее время вынуждены обращаться к запатентованным процессам. Единственным возможным исключением является конструкция колонного аппарата синтеза с его сложной проблемой отвода тепла, возникающей вследствие высокой экзотермичности реакции. Однако даже в этой области срок действия многих патентов давно истек, и можно прибегнуть к помощи многочисленных проектно-технических фирм. [c.437]

Карр и Соллнер [77] сообш ают о некоторых интересных результатах, полученных при исследовании термоосмоса растворов электролитов через ионообменные мембраны. По данным этих авторов, для воды и водных растворов неэлектролитов термоосмоса не наблюдается , в то время как для систем, в которых присутствует электролит, суш ествует заметное сходство между термоосмосом и аномальным осмосом. Карр и Соллнер измеряли /и в условиях, когда концентрация соли по обе стороны мембраны была одна и та же, разность давлений Др отсутствовала, но поддерживался градиент температуры в мембране. В системах, в которых возможен положительный аномальный осмос (в том смысле, в котором этот термин употребляют Грим и Соллнер), осмотический поток был направлен от раствора с большей температурой к раствору с меньшей температурой. Зависимость от концентрации при постоянном градиенте температуры аналогична зависимости, обнару енной для аномального осмоса в опытах, подобных опытам Грима и Соллнера например, Jj, проходит через максимум в той же области средних концентраций. Для незаряженных мембран равна нулю, в то время как в системах, обнаруживающих отрицательный аномальный осмос, осмотический поток направлен от раствора с более низкой температурой к раствору с более высокой температурой. [c.453]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны относятся к числу наиболее часто применяемых неподвижных фаз. Это объясняется несколькими причинами. Силиконы можно применять как при очень низких (например, —50°С), так и при сравнительно высоких (до 350°С) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее, чем обычно, подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями со сходной вязкостью и повышенная термическая устойчивость также способствовали широкому применению силиконов в газохроматографических исследованиях. Эти преимушества особенно заметны при работе в области средних и высоких температур, особенно в условиях программирования температуры колонки. [c.129]

Окисноалюминиевые адсорбенты рассматриваются в данном обзоре, поскольку окись алюминия не только является важной составной частью синтетических алюмосиликатных катализаторов, подробно рассмотренных выше, но и представляет собой главную составную часть многих других катализаторов [25], а также сама по себе является важным катализатором. Хотя структура окиси алюминия в соединении ее с кремнекислотой может существенно отличаться от структуры самой окиси алюминия, структурные особенности последней должны быть изучены для ПОЛНОГО понимания строения различных соединений, в состав которых входит окись алюминия. Так, например, если структура этого соединения достаточно выяснена, то можно обнаружить свободную окись алюминия адсорбционными методами. Для предварительного исследования было рещено применить активированную окись алюминия Хершоу. На рис. 30 представлена адсорбционно-десорбционная изотерма для этого препарата. Величина поверхности указанного материала составляет 14 м г, а объем пор — 0,30 см 1г. Форма изотермы довольно необычна, поскольку как адсорбционная, так и десорбционная ветви ее имеют две крутые части при значениях р/ро > 0,5. Очевидно, имеется тенденция к образованию двух гистерезисных петель в области относительных давлений, лежащих в интервале между 0,5 и 1,0. Для активной окиси магния, характеризующейся подобной же величиной поверхности, Цеттлемойер и Уокер [65] получили кривые гистерезиса сходной формы. Изотермы такого типа указывают на наличие двух различных размеров пор или двух различных областей размеров пор. Средний радиус пор, рассчитанный непосредственно из общего объема [c.95]

Основные исследовательские работы. Некоторые исследовательские лаборатории в Германии занимались независимо друг от друга основными вопросами в области активности катализаторов, используемых для синтеза углеводородов. Шейерман (I. G.) [47] сообщил относительно рентгенографических исследований железных катализаторов. Тщательно восстановленные плавленые железные катализаторы, применявшиеся для проведения синтезов при средних давлениях, содержали гексагональный карбид железа (РегС), идентифицированный ранее Халле (I. G. Oppau). Структура этого карбида имеет большое сходство со структурой нитрида железа (РегН). Гексагональный карбид железа нестоек. При более высоких температурах он может быть, согласно данным Хербста (I. G.), превращен в карбид Хэгга, РегС [48]. Оба карбида идентичны с карбидами РегС, идентифицированными Пихлером и Меркелем [49] в железных осажденных катализаторах с помощью [c.221]

Криохонденсация в области среднего и низкого вакуума. Большее число работ по исследованию криоконденсации относится к области высокого и сверхвысокого вакуума. Однако в последние годы ведутся работы по изучению процессов криоконденсации в области среднего и низкого вакуума, вплоть до атмосферного. Необходимость такого разделения носит принципиальный характер, так как по мере повышения давления конденсируемых газов до значений, соответствующих молекулярно-вязкостному, а затем и вязкостному режимам течения газа, условия криоконденсации существенно изменяются. Процессы криоконденсации в этой области принимают более сложный характер, что объясняется двумя причинами. Во-первых, малой длиной свободного пробега молекул, а следовательно, соударения между молекулами и соударения молекул с криопанелью имеют одинаковое значение, что в свою очередь оказывает влияние на процессы теплообмена в области поверхности криопанели. Во-вторых, при этом режиме течения на единицу по- [c.50]

НЫХ методов анализа (например, применение фотоэлектрических фотометров, рН-метров). В ходе управления процессами обогащения угля и переработки нефти использовали в основном данные анализа, характеризующие анализируемую пробу в целом, например температуру затвердевания или температуру вспышки, предел воспламеняемости или данные об отношении анализируемой пробы к действию раствора перманганата калия. Определение ряда таких характеристик, например определение плотности и давления паров, определение вязкости или снятие кривых разгонки, можно осуществлять при помощи приборов. Указанные методы анализа важны для контроля качества веществ, но они не соответствуют современному уровню исследований и контроля производства, а также не способствуют прогрессу в этих областях. Развитие аналитической химии происходит в направлении внедрения физико-химических методов анализа или методов, использующих специфичные свойства веществ, при этом на первый план выдвигаются методы газовой хроматографии. В связи с этим на примере развития газовой хроматографии можно проследить тенденции развития аналитической химии в целом. Метод газовой хроматографии известен с 1952 г., в 1954 г. появились первые производственные образцы газовых хроматографов, а уже в 1967 г. четвертая часть всех анализов, проводимых на нефтеперерабатывающих заводах США, осуществлялась методом газовой хроматографии (А.1.13]. К 1968 г, было выпущено свыше 100 ООО газовых хроматографов [А.1.14], и лишь небольшую часть из них применяли для промышленного контроля. Газовые хроматографы были снабжены детекторами разных типов в зависимости от специфических свойств анализируемого вещества, его количества и молекулярного веса, позволяющими провести определение вещества при его содержании от 10 до 100% (в случае определения летучих неразлагающихся веществ в газах — при содержании 10- %). К подбору наполнителя для колонок при разделении различных веществ подходили эмпирически. В 1969 г. появились газовые хроматографы, которые наряду с различными механическими приспособлениями содержали элементы автоматики. Для расчета результатов анализа по данным хроматографии и в лаборатории и в ходе контроля и управления процессом применяли цифровые вычислительные машины в разомкнутом контуре. В настоящее время эти машины вытесняются цифровыми вычислительными машинами в замкнутом контуре. При этом большие вычислительные машины со сложным оборудованием можно заменить небольшими. В будущем результаты анализа можно будет получать гораздо быстрее. Методы газовой хроматографии в дальнейшем вытеснят и другие методы анализа мокрым путем и внесут значительный вклад в автоматизацию процессов аналитического контроля. Внедрение техники и автоматизации в методы аналитической химии будет способствовать увеличению числа специалистов с высшим и средним специальным образованием, работающих в области аналитической химии. В настоящее время деятельность химиков-аналитиков выглядит совершенно иначе. Химик-аналитик должен обладать специальными знаниями в области химии, физики, математики и техники, а также желательно и в области биологии и медицины. Все это необходимо учесть при подготовке и повышении квалификации химиков-аналитиков, лаборантов и обслуживающего пс[)сонала. [c.438]

Удельную поверхность исследованных образцов кокса определяли по методу Брунауера, Эммета и Теллера (БЭТ) ио данным сорбции воды. Для большинства образцов уравнение БЭТ удовлетворительно оправдывалось в области средних и не очень малых относительных давлений пара. В табл. 53 приведена вычисленная из десорбциониых ветвей изотерм величина удельной поверхности образцов кокса, для которых это уравнение оправдывалось. [c.198]

По данным Института угля, способ активации, найденный для кобальтового катализатора, т. е. восстановление катализатора перед синтезом, оказался неприменимым по отношению к осажденным железным катализаторам, предназначенным для синтеза под средним давлением. Начиная с 1937 г. исследования Института угля в области синтеза углеводородов были посвя- [c.238]

Принцип циркуляции парожидкостной смеси используется также и в так называемом эбуллиометрическом методе. Он основан на определении температур кипения смеси с разным содержанием составляющих их компонентов при заданном давлении с последующим расчетом по полученным данным коэффициента активности (и коэффициента разделения). Непосредственно для исследования разбавленных растворов этот метод практического применения не нашел. Однако из полученных с его помощью значений а для области растворов средних концентраций путем экстраполяции можно оценить коэффициент разделения в области разбавленных растворов. [c.45]

Кинетику газофазных реакций как сферу исследований можно разделить сегодня на 2 большие области кинетику реакций в условиях сохранения максвелл-больцмановского равновесия (классическую химическую кинетику) и неравновесную химическую кинетику, которая изучает системы, где нарушено или постоянно нарушается максвелл-больцмано-вское равновесие. Для газа, находящегося в равновесных условиях, можно использовать такие понятия, как средняя скорость, доля молекул, обладающих запасом энергии болыие Е. Статистическая физика позволяет эти величины вычислить для конкретных условий, в результате чего классические теории позволяют описать химический процесс и вычислить такие характеристики реакции, как среднее число столкновений, стерический фактор, энтропию активации и т. д. Однако такие концепции и расчеты верны как модельные приближения только при условии сохранения равновесного распределения частиц по энергиям. Когда реакция протекает сравнительно медленно, а давление газа достаточно высоко для того, чтобы обеспечить необходимую частоту столкновений, принятое условие выполнимо. Измеренные на опыте в таких случаях константа скорости и энергия активации реакции являются средними величинами, однозначно связанными с максвелл-больцма-новским распределением в системе. [c.112]

Для изучения механизма реакции в последние годы был предложен источник излучения нового типа, обладающий очень высокой интенсивностью. Это лампа с искровым разрядом, разработанная Норришом и Портером [46, 47], а также Герцбергом и Рамзаем [48]. В области длин волн 2000—4800 А получены интенсивности в среднем порядка 10 квантов в секунду, причем продолжительность вспышки составляет несколько миллисекунд. Таким образом, эти источники излучения расширяют область интенсивностей, используемых при фотохимических исследованиях приблизительно на 10. В результате разряда большого конденсатора получается вспышка в кварцевой трубке, содержащей инертный газ под давлением в несколько сантиметров. Спектр непрерывен вплоть до границы пропускания кварца. Интенсивность излучения при длинах волн несколько короче 3500 А можно повысить путем введения в трубку небольшого количества жидкой ртути. [c.235]

При термодинамическом равновесии р-фаза принимает равновесный потенциал (о] = 0) водородного электрода с р = = 1 атм. р-Фаза, находящаяся в равновесии с а-фазой, имеет меньшее давление водорода и, в соответствии с этим, подобный палладиевый электрод принимает более положительный потенциал, который в области существования а- и Р-фаз не зависит от среднего соотношения концентраций 1Н]/[Р(1]. Фрумкин и Алад-жалова нашли, что этот потенциал равен - -0,058 в, а Хор и Шульдинер 35 — -0,050 в. Эти хорошо совпадающие значения постоянны в широком интервале содержания водорода в палладии. Фрумкиным и Аладжаловой было проведено также исследование скорости превращения а-фаза р-фаза. [c.646]

Исследование теплообмена при свободном движении около горизонтального цилиндра в раэреженном воздухе проведено А. К. Ребровым [90]. Исследовался теплообмен горизонтальных цилиндров с диаметрами 1,31 мм (из нержавеющей стали) и 9,9 мм (из меди) в диапазоне давлений от 0,005 до 130 мм рт. ст. и температур от 50 до 150°С. В качестве определяющего размера принимался диаметр цилиндра, физические параметры воздуха определялись по средней температуре цилиндра и оболочки. Оболочка представляла собой стальной цилиндр диаметрам 520 мм и высотой 600 мм. В некоторой области еще достаточно высоких давлений не сказывается влияние температурного скачка. Зависимость здесь выражается уравнением [c.99]

Армингтон [62] оценил энергию активации для газификации серий порошков графитизированной сажи и графита при давлении двуокиси углерода 0,1 атм. Для всех исследованных образцов найден нулевой порядок реакции, указывающий на то,, что полная скорость газификации пропорциональна /з. Для семи различных образцов Армингтон находит энергию активации, изменяющуюся от 75 до 97 ккал/моль со средним арифметическим 88 ккал/моль. Эти значения значительно лучше согласуются со значениями Викке, чем со значениями Эргана. Из-за различия найденных значений энергии активации остается открытым вопрос все ли типы углерода имеют одну и ту же энергию активации в кинетической области для данной реакции углерода с газом. [c.42]

На фиг. 13 представлена зависимость среднего паросодержания от давления нри постоянной нагрузке. Наличие этой зависимости свидетельствует о том, что опытные данные, полученные при низких давлениях, а тем более нри атмосферном, нельзя непосредственно переносить на высокое давление. Для надежной экстраполяции этих данных на высокие давления необходимо расширить область давлений при проведении экспериментальных исследований. В этом отношении возможно было бы использование данных МОЦКТИ (17 ama) и МЭИ. Однако это окажется возможным только после проведения нами соответствуюш его исследования на колонке диаметром 200 жл, почти однотипной с колонкой МОЦКТИ (238 мм). [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология