Этил диметилиндол

Спектры ЯМР индолов и метилиндолов в сильнокислых растворах показывают, что эти соединения протонируются в положение 3 [47], В спектре раствора скатола (3-метилиндола) в 12М серной кислоте сигнал от 3-метильной группы смещен к более сильному полю и расщеплен в дублет (расщепление 7,5 гц), вследствие взаимодействия протона, присоединившегося в положение 3, с метильной группой и, наконец, сигнал протона 2-Н расщепляется в дублет из-за взаимодействия с протоном МН-груп-пы. 1,2-Диметилиндол в серной кислоте дает синглет в том [c.440]

Представляет интерес взаимодействие 1,3-диметилиндола с окисью мезитила на примере этой реакции ясно видно, что индолы легко [c.294]

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]

Сульфирование индолов [3]. Индол, 1-метпл-, 2-метил- и 1,2-диметилиндолы сульфируются реагентом в кипящем пиридине по Сз-атому. 3-Метил- и 1,3-диметилиндолы сульфируются по Сз-атому. 2,3-Диметилиндол в этих условиях не вступает в реакцию. [c.463]

Другой тип активации проявляется в повышенной кислотности протонов алкильных заместителей в положении 2. Метильная группа в положении 2 в 2,3-диметилиндоле селективно подвергается кислотно катализируемому дейтерообмену эта и другие реакции согласуются с существованием таутомерного равновесия 83 84 для 2-метилиндолов. Замечательным примером подвижности протонов метильной группы в положении 2 может служить ацилирование имина 85 сначала образуется неустойчивый диен 86, который затем вступает во внутримолекулярное циклоприсоединение Дильса—Альдера [132]. Эта реакция открывает удобный путь синтеза сложных индольных алкалоидов. [c.279]

В спектрах индолов с более длинными цепями у алкильных заместителей также наблюдается тенденция к разрыву р-связи. Например, бутилзамещен-ные индолы легко теряют С3Н7, отрывающийся от молекулярных ионов. Отрыв метильной группы от молекулярных ионов очень мало вероятен для мономе-тилиндола и вполне возможен для ди- и полиметилзамещенных индолов. Эти характеристики сходны с характеристиками алкилбензолов. Можно постулировать следующие положения так же как и в случае алкилбензолов, ионы, образующиеся при отрыве метила от диметил индолов или водорода от моно-метилиндолов, обладают исключительно стабильной стерической конфигурацией образование этих стабильных ионов может происходить с перегруппировкой. Рассмотрим, например, 2,3-диметилиндол. Могут происходить реак- [c.408]

Доказательством возможности предложенной структуры является тот факт, что Б спектрах 1,3-диметилиндола и монометилиндолов наблюдается мало интенсивный пик ионов (М—15). Этого можно было ожидать на основании рассмотренных выше реакций, для осуществления которых необходимы метильные группы, как в 2-, так и в 3-положениях. Пик ионов с массой (М—15) также сравнительно мало интенсивен в спектрах 2,5- и 2,6-диметилиндолов, но интенсивен в спектрах 1,2,3-триметил-, а также 2,3-диметилиидолов. Приведенные выше факты указывают на наличие перегруппировки, конечной стадией которой является образование ионов с большим числом атомов углерода [c.412]

Так как все эти процессы равновесны, здесь имеют значение только конечные состояния. То, что эти состояния выражаются формулами типа (80) и 81), было выяснено с помощью ИК-, УФ-и ЯМР-спектров. Если введением метильной группы блокировать единственное положение, способное к протонизации, то основность падает (ср. 3-метилиндол и индол, 2,3-диметилиндол и 2-метил-индол 2,3,4,5-тетраметилпиррол и 2,3,4-три1 етилпиррол) [c.57]

Многие индолы при экспонировании в присутствии кислорода в щелочном растворе в протонной среде проявляют хемолюминесценцию. В этих условиях 2,3-диметилиндол испускает свет при 520 нм, что коррелирует со спектром флуоресценции о-ацетамидо-ацетофепоиа [124]. Последний является известным продуктом, образующимся из индоленил-З-гидропероксида, который показывает ту же люминесценцию при действии КОН в ДМСО в отсутствии кислорода. На основании этих наблюдений предложен механизм реакции, представленный на схеме (66), согласно которому гидропероксид-анион (59) циклизуется в диоксэтан, который, в свою очередь, перегруппировывается в анион о-ацетамидо-ацетофенона (60), находящийся в возбужденном синглетном состоянии. Свет испускается, когда последний переходит в основное состояние и протонируется. [c.526]

Алкильная группа при С-2 индола отличается от алкильных групп при атоме азота и С-3 рядом характерных реакций. Все эти реакции указывают на наличие катализируемого кислотами или основаниями равновесия с таутомерным енамином (109). Так, только протоны 2-метильной группы, но не 3-метильной группы, обмениваются при нагревании 2,3-диметилиндола в растворе ВС1. [c.546]

При плавлении дигидролизергиновой кислоты с КОН получается 3,4-диметилиндол наряду с другими соединениями. Окисление лизергиновой кислоты азотной кислотой приводит к получению трикарбоновой кислоты iiHeOgN, содержащей метильную группу, связанную с азотом эта кислота превращается при перегонке с натронной известью в хинолин. Таким образом, при окислении разрувзается индольное ядро, причем N-метильная группа должна содержаться в одном из двух остальных колец молекулы. На основании этих реакций была предложена формула лизергиновой кислоты, отличающейся от точной формулы лишь положением гидрирующейся двойной связи (С-5—С-10, Якобс, 1936 г.). [c.1000]

Для диметильных производных, если оба метила находятся в пиррольном кольце индола, интенсивность пиков ионов (М—15) + сильно зависит от взаимного расположения метильных групп. Так, Б 2,3-диметилиндоле она равна 7,6%, а в 1,3-диметилиндоле лишь 1,2%. Объясняется это тем, что в случае рядом расположенных метильных групп легко происходит отрыв одной из них с миграцией атома водорода от соседнего метила и последующим расширением пиррольного кольца. Для 1,3-диметилиндола такая миграция [c.213]

Алкилнрование индола, 3-метил- и 2,3-диметилиндола 4-гидрокси-3,5-диметилбензиловым спиртом (7а) или соответствующим бензилх-лоридом (76) происходит в присутствии эфирата трифторида бора [17-19]. Из индола в этих условиях с выходом 75-80 % образуется 3-замещенный индол (8) 3-метилин-дол алкилируется в положение 2 и дает 2-(4-гидрокси-3,5-диме-тилбензил)-3-метилиндол (9) с выходом 68%. [c.56]

Индолы, так же как и пирролы, имеют несколько протонированных форм. Хотя, как показывает тщательное изучение ИК- и УФ-спектров и спектров ЯМР различных метилиндолов, их протонирование осуществляется в основном в положение 3, для кислых сульфатов 1,2-диметилиндолов равновесие может быть сдвинуто в сторону М-нротонирования [186]. Реакции дейтерообмена идут во всех трех положениях [187]. Замечательным и пока необъяснимым фактом является очень низкая основность скатола (3-метил-индола) и его биологически активных производных по сравнению с другими метилиндолами. Хотя в литературе и нет хорошего совпадения значений рКа ДЛЯ этих соединений [32, 185], все же для них соблюдается общий порядок основности (и величин рКа)- [c.231]

Говоря о направлении замыкания индольного цикла, нельзя не признать, что все вышесказанное имеет лишь относительное значение, так как подавляющее большинство исследователей поисками изомеров не занималось. Однако известно, что для ни-трофенилгидразонов метилэтилкетона замыкание индольного цикла идет только в одном направлении, именно с образованием нитрозамещенного 2,3-диметилиндола . К сожалению, это исследование является лишь исключением. Часто выходы индольных соединений бывают не высокими, и присутствие небольших примесей изомеров весьма вероятно. Подтверждением этого может служить приведенная выше работа польских химиков. [c.20]

Фишера для синтеза индолов. Действие конденсируюш,их агентов (хлористый цинк, соляная или серная кислота) на фенилгидразон метилизо пропилкетона (II) приводит к образованию индоленина (III), из которого обработкой диметилсульфатом получается соединение I. Второй путь заключается в осуш,ествлении синтеза Фишера с фенилгидразоном метилэтилкетона и метилировании полученно го 2,3-диметилиндола бромистым метилом в метиловом спирте. Подобно другим основным красителям, Астрафлоксин РР непрочен к свету, но красители этого ряда получили распространение из-за чистоты оттенка и хорошей прочности к стирке и щелочам. [c.1336]

При анодном замещении в 1,2-диметнлпирроле катион-радикал может вступать в две конкурентные реакции (схема 4-2). Во-первых, анодно-генерированный катион-радикал 16 атакуется цианид-ионом, что приводит к радикалу 17 затем цроисхо-дит дальнейшее гомогенное или гетерогенное окисление с последующей потерей протона, дающее в итоге продукт цианирования в ядро 21. Альтернативно катион-радикал может депро-тонироваться, образуя интермедиат, являющийся аналогом бензильного радикала 18, который, окисляясь далее, дает катион. За этой реакцией в свою очередь последует нуклеофильная атака цианид-ионом, дающая 1-метил-5-метилен-2-циано-3-пир-ролин (22), который в протонных растворителях должен подвергаться ароматизации. Чтобы различить эти два возможных пути, исследовали анодное окисление 1,2-диметилпиррола в растворе цианида натрия в СНзОО. Включения дейтерия в 2-ме-тильную группу не наблюдалось, но были обнаружены следовые количества 1-метилпиррол-2-ацетонитрила. Следовательно, при ароматическом замещении второй механизм (с депротонированием) не осуществляется. Аналогичные результаты были получены и при анодном цианировании 1,3-диметилиндола в СНзОО. В этом случае 1-метилиндол-З-ацетонитрил не удалось обнаружить. [c.139]

Подобное предположение оправдалось дальнейшим ходом доказательства строения полученного нами продукта. Так, его температура плавления оказалась 101—102°. Это хотя и несколько ниже той, которая дается в литературе для 2,3-диметилиндола (по данным Фишера [ ], она равна 107—109°), однако подобный результат был достигнут Фишером лишь после двукратного переосаждения вещества из нитрозопроизводного. Продукт же, очищенный путем обычной кристаллизации, имел и у Фишера пониженную температуру плавления. [c.380]

Большое число пиков с нецелочисленным значением массы легко обнаруживается в спектре благодаря необычной частоте появления пиков. Это можно проследить на примере 2,6-диметилиндола, спектр которого приведен на рис. 162. Наличие пиков с нецелочисленными значениями масс сразу указывает на присутствие азота в исследуемой молекуле. Присутствие интенсивных пиков двузарядных ионов, соответствующих по массе наиболее тяжелым ионам в спектре, позволяет с большой степенью достоверности определять их как пики молекулярных ионов. Тот факт, что пики молекулярных ионов настолько интенсивны, свидетельствует о конъюгированной циклической структуре. Если эмпирическая формула указывает, что R (число колец или двойных связей) равно 6, то исследуемое вещество (как это будет показано ниже) может быть отнесено к индолам. Для того чтобы получить информацию о числе и длине алкильных цепей, необходимо рассмотреть интенсивность пиков ионов с массами 103, 115, (М—1), (М — 15), (М — 29) и т. д. [c.414]

Смотреть страницы где упоминается термин Этил диметилиндол: [c.28] [c.71] [c.58] [c.74] [c.74] [c.338] [c.58] [c.74] [c.74] [c.338] [c.317] [c.414] [c.506] [c.645] [c.382] [c.216] [c.22] [c.44] [c.382] [c.253] [c.380] [c.414] [c.520] [c.538] [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология