Бензол, нитрование механизм

Оказалось, что в таких реакциях электрофильного замещения, как нитрование бензола, толуола, нитробензола, нитротолуола, нафталина и других ароматических соединений, а также бромирование бромбензола, изотопный эффект практически отсутствует. Это позволяет однозначно считать, что названные реакции протекают по двухстадийному механизму и, следовательно, присоединение электрофильной частицы и отщепление протона происходят неодновременно. При этом лимитирующей стадией всего процесса является образование карбокатиона, когда еще не затрагивается связь Аг—Н. [c.315]

Рассмотрите механизм (Зе2) реакции нитрования бензола нитрующей смесью. Объясните следующее наблюдение при нитровании ароматических соединений концентрированной азотной кислотой реакция сильно замедляется при добавлении в реакционную массу солей азотной кислоты, например нитрата натрия, и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. [c.158]

Рис. 6.7. Механизм реакции нитрования бензола нитрующей смесью

Как влияет на скорость нитрования бензола замена его водородных атомов на дейтерий Какое отношение изотопный эффект имеет к механизму нитрования [c.77]

Рассмотрите реакцию нитрования бензола. Каков механизм этой реакции [c.227]

Нитрование, сульфирование и алкилирование. Эти реакции протекают, как и для бензола, по механизму электрофильного замещения. [c.345]

В момент образования, а другой — его дальнейшему превращению в ходе реакции. И та и другая стадии могут определять скорость всего процесса, т. е. промежуточное соединение может либо терять протон и давать продукты реакции, либо терять электрофильный заместитель и превращаться в исходные соединения. Если теперь водород, подвергающийся замещению, заменить на дейтерий или на тритий, то в тех соединениях, где связь С — Н заметно ослаблена в переходном состоянии, мы будем наблюдать первичный кинетический изотопный эффект, причем немеченые молекулы будут реагировать быстрее. Этот изотопный эффект должен наблюдаться как при одноступенчатом механизме, так и при двухступенчатом, если вторая ступень определяет скорость всей реакции. Однако изотопный эффект будет отсутствовать при таком двухступенчатом механизме, в котором скорость реакции определяется первой ступенью, потому что в этом случае разрыв связи С — Н в переходном состоянии не оказывает влияния на скорость реакции. Именно таким образом Меландер сформулировал проблему и именно здесь, как он сам считал, следует искать ее решение. Он установил, что реакции замещения различных ароматических соединений,, содержащих небольшие количества трития, протекают одинаково как для немеченых соединений, так и для соединений, меченых изотопами водорода. Из этого Меландер заключил, что в данном случае акт отщепления протона не сказывается на скорости реакции. В частности, это было найдено на примере реакций нитрования бензола с образованием л-динитро-бензола, нитрования нитробензола в лета-положение, нитрования толуола, нитробензола, 4-нитробензола и, вероятно, также 4-нитротолуола в орто-положение и нитрования нафталина в а-положение. Отношение наблюдаемых эффектов н/ т никогда точно не было равно единице, но,, как правило, оно было меньше 1,3. Однако если разрыв связи углерод — тритий происходил бы в определяющем скорость реакции переходном состоянии, то это отношение равнялось бы 10—20. [c.446]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Механизм нитрования бензола [c.165]

Приведите механизм нитрования бензола, толуола. [c.67]

Какой механизм имеют наиболее типичные реакции замещения в бензольном ядре Для иллюстрации приведите механизм нитрования бензола. [c.108]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

По хим. св-вам Э.- типичный представитель насыщенных углеводородов. Встзшает в разл. р-ции замещения по радикальному механизму. Термич. дегидрирование Э. при 550-650 С приводит к этилену, при т-рах свыше 800 °С - к ацетилену (образуется также бензол и сажа), прямое хлорирование при 300-450 С - к этилхлориду, окисление - к смеси СНОСНО и СН3СООН, нитрование в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана [c.491]

Нитрование, как правило, относительно мало чувствительно к введению алкильных заместителей в бензольное кольцо. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее, чем бензол, нитруется лишь в 27 раз быстрее. В рамках обобщенной схемы механизма электрофильного ароматического замещения (13.3) это означает, чго переходное состояние при нитровании является ранним , т.е. более похожим на исходные реагенты, чем на ст-комплекс. [c.455]

Закономерное изменение в зависимости от значения а -заместителя в реакциях нитрования подтверждает предположение о едином механизме этой реакции для различных замещенных бензолов. Этот механизм связан с первоначальным возникновением катиона нитрония,который атакует ароматическое ядро, образуя сперва л- (1), а затем ст- комплекс (П), который далее распадается до конечного продукта [c.145]

Рассмотрите механизм электрофильного заме-и1ения в молекуле бензола на примерах 1) нитрования, [c.148]

Приведенная схема реакции является суммарной и упрошенной. С позиций электронных механизмов реакций нитрование служит примером реакций злектрофильного замещения. В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс, стабилизирующийся с выделением протона [c.105]

Напишите схему нитрования бензола нитрующей смесью (63 %-ная HNOa + lOO %-ная H2SO4). Рассмотрите механизм этой реакции. Ответьте на следующие вопросы а) почему 63%-ная азотная [c.147]

Механизм дальнейшего взаимодействия ионов С1+ с бензолом не отличается от механизма нитрования ионами +N02- Сходство этих двух процессов подтверждается тем, что кислота Н0С1 сама по себе, так же как и HNOз, очень слабо взаимодействует с бензолом как в том, так и в другом случае для высвобождения ионов С1+ и +N02 (являющихся активными электрофильными реагентами) путем протонирования молекул-носителей требуются сильные кислоты [c.145]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Механизм нитрования ароматических соединений в присутствии ртути объяснен Блехтой и Патеком следующим образом ртутная соль образует промежуточный ртутьорганический комплекс с бензолом eHgHgNOa, который разлагается при действии азотной кислоты, выделяя углеводород in statu [c.71]

По Шааршмидту [42], механизм нитрования смесью HNO3+ H4SO4 заключается в дегидратации азотной кислоты до азотного ангидрида, который затем присоединяется к бензольному ЯДРУ1 Образующееся при зтом дигидропроизводное бензола [c.153]

Нитрование идет за счет азотной кислоты, образующейся прн взаимодействии двуокиси азота с серной кислотой. Главную роль в процессе активирования реакции играет огромная способность концентрированной серной кислоты передавать протон бензольному кольцу и активировать его. Выдвигая такой механизм реакции, указанные выше авторы исходят из представления, что нитрование ароматических соединений связано с насыщением силового поля серной кислоты элементами азотистой кислоты и воды. Для достижения наиболее полного использования N2O4 отношение между количествами свободной серной кислотыи воды [(л—1)/(те + 1) по уравнению(6)] кконцунитрования не должно быть ниже некоторого минимального значения, характерного для каждого соединения (как показали экспериментальные данные, для бензола это отношение равно приблизительно 4 1, для хлорбензола 5 1, для толуола 1,8 1). [c.402]

Механизм нитрования азотнокислыми солями в присутствии 3 протекает, по нашему мнению, согласно схеме, предло-нной нами для нитрования в присутствии Al ls. Например, я случая нитрования бензола при помощи KNOg реакцию жно представить следующим образом. [c.457]

Электрофильное замещение в ароматическом ряду относится к одной из наиболее изученных органических реакций. Можно рассмотреть два крайних случая 1) одностадийное прямое замещение и 2) многостадийные процессы с участием дискретных интермедиатов. Если осуществляется механизм прямого замещения, следует ожидать первичного кинетического изотопного эффекта, причем при комнатной температуре 1н/ 2и 5-7-8 или 1н/ зн Ю 16. В большинстве реакций такой изотропный эффект не наблюдается. Так, скорости нитрования бензола и гексадейтеробензола одинаковы. Более подробно изотопные эффекты будут обсуждены позже. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология