Нитрование радикальное

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

Нитрование алканов азотной кислотой в газовой фазе протекает по радикальному механизму [c.298]

Газофазное нитрование парафинов при 350—500 °С протекает по радикальному цепному механизму, осложненному реакциями деструкции и окисления углеводородов [c.437]

Реакции электрофильного замещения наиболее характерны для ароматических соединений, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. Кроме того, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое практическое значение для синтезов, используемых в лаборатории и промышленности. Наиболее важные из них алкилирование, нитрование, сульфирование и галогенирование, в меньшей, но все же значительной степени — ацилирование. [c.22]

Механизм нитрования азотНой кислотой и окислами азота А. И. Титов). Нитрование азотной кислотой или окислами азота протекает по радикальному механизму. При этом азотная кислота служит источником получения двуокиси азота. Один из возможных путей образования двуокиси азота может быть представлен следующим образом [c.84]

Олефины и алкины также нитруются по радикальному механизму. Так, например, нитрование пропилена двуокисью азота протекает по схеме [c.85]

Предельные углеводороды (алканы). Гомологический ряд. Структурная изомерия. Углеводородные радикалы. Гибридное состояние углерода р . Номенклатура. Получение алканов. Химические свойства. Реакции замещения ионные и радикальные. Галогенирование, сульфохлорирование и сульфоокисление. Нитрование. Окисление алканов. Отдельные представители алканов. Нефть и продукты ее переработки. Органические вяжущие и их применение в строительстве. УФ и ИК спектры предельных углеводородов. [c.169]

Ш. Укажите условия нитрования цетана по механизму радикального замещения. [c.17]

По радикальному механизму алканы вступают в реакции нитрования. [c.290]

Химические свойства. Наиболее характерные для алканов реакции замещения (галогенирование, нитрование, сульфирование) протекают по радикальному механизму (5 ). Для реализации этих реакций требуются достаточно жесткие условия так, образование свободного атома или свободного радикала происходит, например, при термическом расщеплении молекулы одного из исходных веществ. [c.321]

Предельные нитросоединения (нитроалканы) получают нитрованием алканов по М. И. Коновалову — действием разбавленной азотной кислоты или оксидов азота при нагревании и под давлением. Механизм этого радикального процесса был рассмотрен ранее ( 9.3). Процесс нитрования всегда сопровождается частичной деструкцией взятого органического вещества — окислением, разрывом углерод-углеродных связей. Так, например, при нитровании пропана при 420 С лишь около 40 % его превращается в нитросоединения. Образовавшаяся смесь нитросоединений имеет следующий состав [c.321]

Нитрование алканов проводят с помощью азотной кислоты или диоксида азота в газовой фазе при высокой температуре. Получающиеся нитроалканы образуются, по-видимому, по радикальному механизму (ср. ароматическое нитрование, разд. 3.5.2, Б) [c.36]

Таким образом, нитрование разбавленной азотной кислотой или окислами азота происходит по радикальному механизму и является цепной реакцией. [c.22]

Таким образом, в тех случаях, когда в системе создается возможность образования свободных радикалов, нитрование ароматических соединений может протекать и по радикальному Механизму. [c.211]

Нитрование ароматических соединений в ядро представляет ионно-комплексную реакцию, а нитрование предельных углеводородов — радикально-молекулярную реакцию. [c.264]

Таким образом согласно современным взглядам, существует принципиальное различие механизмов нитрования азотной кислотой ароматических и жирных (в том числе и жирной цепи жирноароматических) углеводородов нитрование первых, как ясно из обзора главы II, представляет собой ионную реакцию, нитрование же вторых — молекулярно-радикальную. [c.302]

Было доказано, что нитрование высших алканов, циклогексана в нитроциклогексан и толуола в фенилнитрометан, проводимое разбавленной HNO3 в жидкой фазе под давлением, также протекает по радикальному механизму. [c.299]

В практическом отношении большое значение имеет нитрование высокореакционноснособных соединений разбавленной азотной кислотой при нагревании. Ясно, что в этих условиях не мoлieт образоваться ни один из упомянутых выше электрофильных реагентов. Установлено, что активный реагент при таком нитровании — димер оксида азота, первоначально получающийся за счет восстановления азотной кислоты нитруемым соединением. Димер оксида азота может распадаться, давая радикальный оксид азота (IV) или ни-трозоний-катион [c.81]

Химические свойства. Для алканов характерны реакции радикального замещени>1 (галогенирование, нитрование), окисления (кислород является бирадикалом), термического и термокаталитического разложения (крекинг), а также реакции дегидрирования (отш,епление водорода) в присутствии катализаторов. [c.245]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

Еслн для нитровании используется разбавленная азотная кислота (пл. 1,07... 1,15 г/см ), а в качестве субстрата углеводороды жирного ряда (реакция Копоезлова, 1888), то процесс протекает по радикальному цепному мсхунилму, который может осуществляться с участием либо asoTHoii кислоты (й), либо диоксида азота (б) [c.105]

Другая, правда более косвенная возможность для суждения о природе (молекулярной или свобЬдно-радикальной) реакции могла бы возникнуть при рассмотрении кинетических закономерностей нитрования жирных углеводородов. Сюда относятся такие экспериментально определяемые характеристики реакции, как ее порядок по каждому из исходных веществ, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры и давления, действие поверхности, добавок и т. д. [c.303]

Важными и также утверждающими свободно радикальную природу нитрования жирных углеводородов представляются автору книги данные Хэсса и Рилея [217], показавших, что при парофазном нитровании тетраэтилсвинца азотной кирлотой получаются азотнокислый свинец, нитроэтан и зтилнитрат. [c.304]

Автор настоящей книги, однако, не считает исключенным образование в условиях парофазного нитрования окислов углерода путем окисления альдегидов не двуокисью аэота, а свободным кислородом. Хотя такой механизм возникновения окислов углерода пока является лишь предположительным, все же необходимо отметить, что, предположив наличие в зоне реакции парофазного нитрования свободного кислорода (см. п. 3), трудно оправдать дальнейшую окислительную деградацию альдегидов взаимодействием с двуокисью азота, а не с кислородом. Легкая окисляемость альдегидов кислородом хорошо известна, а предложенные для этого радикально-цепные схемы вполне логичны. Поэтому автор считает необходимым при вскрытии механизма нитрования жирных углеводородов иметь в виду и такую возможность образования окислов углерода. [c.310]

К этому можно добавить, что предположение о наличии в зоне реакции нитрования свободного кислорода заставляет с особой осторошностью отнестись к отрицанию цепной природы этого процесса. Возмошно, разумеется, что цепная природа присуща не стадиям получения азотосодержащих продуктов, посйольку образование последних скорее всего является, как справедливо принимают обе схемы, следствием реакции рекомбинации радикалов (R и NO2), а окислительному направлению, приводящему к дальнейшему превращению уже с помощью кислорода таких промежуточных продуктов, как альдегиды, спирты и др. В этом случае в рамках общей реакции нитрования мы имели бы интересный случай одновременного протекания как чисто радикальной, так и цепной реакции. [c.311]

Так как концентрация стабильного в этих условиях радикала Т [02 достаточно высока, он быстро реагарует с метршьньш радикапом, что обеспечивает предельно низкую концентрацию радикапа СНз и исключает развитие подобных радикальных цепей. Двуокись азота, таким образом, тпрает роль перехватчика метильного радикала. Механизм парофазного нитрования отличается от механизма галогенирования высокой концентрацией радикальной частицы N02. В настоящее время в качестве нитрующего агента используют двуокись азота при 450°С. [c.371]

По гомолитич. механизму протекают мн. цепные р-ции, напр, фотогалогенирование предельных углеводородов (металепсия), радикальная полимеризация, нитрование алифатич. соединений. [c.593]

Д. - типичный пространственно-затрудненный фенол (группа ОН экранирована трет-бутильными группами). В отличие от незатрудненных фенолов не раств в водньи и спиртовых р-рах щелочей, имеет пониж. кислотность-рК 12,33 (в воде), 17,18 (в метаноле). Электроф. бромирование и нитрование приводят к образованию соотв. замещенных л-бром- и л-нитроциклогексадиенонов. При взаимод. Д. с одноэлектронными окислителями или радикалами образуется малоактивный феноксильный радикал, в результате чего ингибируется радикально-цепное окисление [c.50]

М.- первый член гомологич. ряда насыщенных углеводородов, наиб, устойчив к хим. воздействиям. Подобно др. алканам вступает в р-ции радикального замещения (гaJ o-генирования, сульфохлорирования, сульфоокисления, нитрования и др.), но обладает меньшей реакц. способностью. Специфична для М. р-ция с парами воды, к-рая протекает на К1/А120з при 800-900 °С или без катализатора при 1400-1600 С образующийся синтез-газ м.б. использован для синтеза метанола, углеводородов, уксусной к-ты, ацетальдегида и др. продуктов, Нек-рые характерные для М. р-ции приведены на схеме [c.55]

НИТРОВАНИЕ, введение нитрогруппы —NOj в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NOJ, нитрит-ион NO2 и радикал N0 2. Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп (заместительное Н.) либо в результате присоединения группы NO2 по кратной связи. [c.268]

По хим. св-вам Э.- типичный представитель насыщенных углеводородов. Встзшает в разл. р-ции замещения по радикальному механизму. Термич. дегидрирование Э. при 550-650 С приводит к этилену, при т-рах свыше 800 °С - к ацетилену (образуется также бензол и сажа), прямое хлорирование при 300-450 С - к этилхлориду, окисление - к смеси СНОСНО и СН3СООН, нитрование в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана [c.491]

Алканы реагируют с азотной кислотой или N264 в газовой фазе с образованием нитропроизводных обычно образуются смеси продуктов нитрования. Имеющиеся данные наводят на мысль о радикальном механизме реакции. Газофазное нитрование пропана дает 1- и 2-нитропропаны, нитроэтан и нитрометан образование нитрометана и нитроэтана указывает на то, что при нитровании проходит также расщепление С—С-связи. [c.153]