Цианистый водород эфиры

Пригодные для практического применения продукты получены, кроме того, сульфированием простого диметилового эфира рицинолевой кислоты [906], а также сложного эфира, синтезированного действием цианистого водорода на рицинолевую кислоту с последующим гидролизом и этерификацией [90в]. [c.19]

Теоретически возможно синтезировать нитрилы, действуя цианистым подородом непосредственно на оксисоединения. На практике это было реализовано в виде реакции диметилового эфира с цианистым водородом [c.380]

Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. Так, например, имеются указания, что в условиях синтеза Гаттермана анисовый альдегид получается из анизола почти с количественным выходом [c.376]

Цианистый водород смешивается с водой, спиртом и эфиром в любых соотношениях. Безводная синильная кислота при О °С имеет давление пара 264 мм рт. ст. [c.369]

В первоначальном варианте синтеза Гаттермана использовался цианистый водород, однако применение цианида цинка удобнее и дает также удовлетворительные выходы [31. В противоположность синтезу Гаттермана — Коха этот метод успешно применялся для получения альдегидов фенолов и простых эфиров. Выходы колеблются от низких до хороших. Вследствие развития в последнее время более удобных методов в литературе имеется мало сведений об использовании этого метода, однако была предложена одна интересная его модификация для замещения в алифатических соединениях (пример б) [c.49]

Соль Рейнеке — красные кристаллы. При 100—120° С теряет воду, при дальнейшем нагревании разлагаются. Довольно хорошо растворима в воде, этаноле и эфире, образуя растворы красного цвета. В водном растворе соль постепенно разлагается, раствор синеет и выделяет цианистый водород. [c.76]

Соль Рейнеке—рубиново-красные блестящие кристаллы или красный кристаллический порощок. При 100—120 °С теряет кристаллизационную воду, при дальнейшем нагревании разлагается. Слабо растворима в холодной воде, но хорошо в горячей. Растворима в этаноле, 50 %-ном ацетоне и эфире, образуя растворы красного цвета. В водном растворе соль постепенно разлагается, раствор синеет и выделяет цианистый водород. При комнатной температуре раствор устойчив до двух недель, при нагревании выше 65 °С разложение происходит очень быстро разлагается также в кипящем этаноле. М 354,44. [c.97]

Цианистый водород НСМ—бесцветный газ со овоеобраз-НЫ(М слабым запахом гарького миндаля. Молекулярный вес 27,03. Молярный объем 22,34 л. Темп. кип. +25,6 С темп. пл. --"14°С. Платность по воздуху при 0°С и 760 мм рт. ст. 0,9359. Вес )1 л при О С и 760 мм рт. ст. 1,2096 г. Жидкий цианистый водород смешивается во всех отношениях с водой, спиртом, эфиром и хлороформом. [c.253]

Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом (1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. В качестве примера реакции по измененной методике можно привести получение л-тимолаль-дегида (т. пл. 133 °С) из тимола [c.377]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

При формилировании фенолов и их эфиров окисью углерода и хлористым водородом не образуются соответствующие окси- и алкоксиальде- гиды ароматического ряда последние, однако, могут быть получены непосредственно из фенолов и их эфиров при обработке не окисью углерода, а цианистым водородом. В качестве катализатора для этой реакции применяют хлористый алюминий или хлористый цинк. [c.299]

Тридецилдиэтилл i (41% из 0,25 моля додецилмагний-хлорида при медленном добавлении к нему 0,25 моля диэтиламино-ацетонитрила в эфире и выдерживании смеси в течение ночи при комнатной температуре последующее разложение холодной разбавленной кислотой необходимо проводить под тягой, так как при этом выделяется цианистый водород) [112]. [c.520]

Расщепление колец циклических эфиров, лактонов и фталидов цианистым водородом приводит к образованию нитрилов. Например, окись этилена дает этиленциангидрин с почти количественным выходом при низкой температуре [351. Фталиды образуют калиевую соль о-карбоксифенилацетонитрила при простом нагревании твердого вещества с цианистым калием (пример а). 7-Лактон -у-анизил-масляной кислоты с цианистым калием при 210 °С образует продукт. [c.464]

Ртуть цианистая — бесцветные просвечивающие кристаллы, растворимые в 13 ч. воды, в 3 ч. кипящей воды, в 12 ч. спирта, труднее в эфире. Водиыи раствор солн содержит по преимуществу неионизированные молекулы (Hg ( N>2 и поэтому не дает многих реакции иа ионы ртутн и пиана. Так, например, раствор соли не осаждается нитратом серебра итн едким натром, ие разлагается ра.чбавленной серной кислотой, коицентрироваиные же кислоты, например соляная, разлагают соль с выделением цианистого водорода [c.89]

Цианид калия Цианид кальция Цианистый водород Цпклогексан Этилацетат Этиловый сиирт Этилхлорид Эфир (этиловый эфнр, диэтиловый эфир) [c.472]

Некоторый интерес в качестве полупродуктов для превраш ения в диамины представляют многочисленные динитрилы, которые легко могут быть пoлJ eны из акрилонитрила. Присоединение цианистого водорода к акрило-нитрилу дает нитрил янтарной кислоты. Присоединение воды или гликолей к акрилонитрилу дает различные эфиро-нитрилы [c.230]

Ro втором методе применяется смссь цианистого водорода и хлористого водорода ei присутстпии катализатора или без него, причем этот метод даст возможность вводить альдегидную группу в фенолы, нафтолы и.их простые эфиры, а также, в особых условиях, в ароматические углеводороды и родственные им соединеиия [2]. В настоящей главе рассматривается этот последний метод [c.45]

Получение 2,4-диоксибензальдегида (хлористый водород цианистый водород, полученный из жс..чезистосинеродистого ка-Лия и серной кис тоты, абсолютный этиловый эфир в качестве [c.63]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

Гидантоины с одним или двумя заместителями в положении 5 были получены нагреванием циангидринов с мочевиной и обработкой реакционной смеси соляной кислотой умеренной концентрации нагреванием сернокислого аланина с циановокислым калием" действием фосгена или хлорангидрида щавелевой кислоты или эфиров угольной кислоты на С-замещенные аминоацет-амиды сплавлением аминокислот с мочевиной действием циановокислого калия на хлористоводородные соли а-аминонитрилов и нагреванием полученных урсидонитрилов с разбавленной соляной кислотой нагреванием альдегидов или кетонов с цианистой щелочью и углекислым аммонием под давлением углекислого газа в несколько атмосфер нагреванием циангидринов с углекислым аммонием взаимодействием кетона или альдегида и углекислого аммония с цианистым водородом или с цианистой щелочью в лигроине или 50%-ном спирте при комнатной температуре или при [c.194]

Лейцин был получен омылением изобутилгидантоина гидратом окиси бария восстановлением и омылением эфира а-оксимино-изокапроновой кислоты рацемизацией /-лейцина действием аммиака и цианистого водорода на изовалериановый альдегид с последующим омылением нагреванием моноазида изобутилма- [c.276]

Вератровый альдегид может быть получен действием на вера-трол цианистого водорода в присутствии хлористого алюминия V конденсацией вератрола с формилпиперидином с последующим омылением полученного продукта метилированием ванилина иодистым метилом диметилсульфатом , метиловым эфиром -то-луолсульфокислоты или гидроокисью триметилфениламмония . [c.145]

Продукт реакции представляет собой темно-окрашенный раствор, его медленно, при охлаждении выливают в серную кислоту (100 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды) (примечание 2). Эту операцию необходимо проводить в вытяжном шкафу, так как за счет непрореагировавшего цианистого натрия может выделиться некоторое количество цианистого водорода. Затем смесь экстрагируют четырьмя порциями по 100 мл эфира (примечание 3). Из первой вытяжки получают около 260 мл органического вещества, а из каждой последующей порции—около 95 мл. Вытяжки сушат над 20 г сернокислого магния и перегоняют (примечание 4). После отгонки иизкокипящих примесей получают 124—128 г (76—79% теоретич.) неочищенной З-хлор-2, 2, 3-трифторпропионовой кислоты с т. кип. 70— 85730 ММ] основная масса кипит при 83730 мм п 1,3708— 1,3717. Для большинства целей этот препарат достаточно чист (примечание 5). Около 25—30 г высококипящего остатка представляют собой главным образом амид хлортрифторпропионо-вой кислоты (примечание 6). [c.180]

Б. 2-Бром-З-метилбензойная кислота. Внимание Этот синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, так как при синтезе выделяется ядовитый газ — цианистый водород. В 5-литровую круглодонную колбу помещают90г цианистого калия, 900 мл моноэтилового эфира этиленгликоля (примечание 3), 850 мл воды и полученный выше 2-бром-4-нит-ротолуол во влажном состоянии, К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят в течение 16 час. (примечание 4). Затем к горячему раствору темно-красного цвета прибавляют 1,5 л воды и смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой. (Внимание При этом происходит выделение цианистого водорода.) Для удаления цианистого водорода подкисленную смесь кипятят в течение 15 мин., а затем охлаждают до 35—40°. Прибавляют 5 г диатомита, смесь перемешивают и фильтруют через воронку Бюхнера, дно которой предварительно покрывают небольшим слоем диатомита. Осадок отбрасывают, а фильтрат экстрагируют трем I порциями хлороформа по 200 мл. Хлороформные вытяжки сг диняют вместе и экстрагируют тремя порциями 5%-ного растьора углекислого аммония по 100 мл. Щелочные вытяжки соединяют, подкисляют концентрированной соляной кислотой и охлаждают в бане со льдом. Выделившееся вначале маслянистое вещество вскоре закристаллизовывается. [c.15]

Прибор (на нормальных шлифах) состоит из четырехгорлой колбы емкостью 500 мл, снабженной мешалкой с затвором, термометром, делительной воронкой и отводной трубкой, конец которой опущен в 5% -ный раствор марганцевокислого калия (для поглощения цианистого водорода). В колбу загружают раствор, содержащий 19,5 г 1007о-ного хлорацетальдегида (0,11 М), (см. примечание 1) и раствор 25,9 г (0,25 М) кислого сернистокислого натрия в 70 мл воды. В прозрачный раствор бисульфитного соединения хлорацетальдегида при перемешивании добавляют из делительной воронки раствор 24,3 г (0,375 М) цианистогд калия в 50 мл воды, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 20—25°. Перемешивание при той же температуре продолжают еще 20—30 минут и образовавшуюся эмульсию разделяют на центрифуге, при этом циангидрин отделяется в виде масляного слоя. Слои разделяют на делительной воронке, из водного слоя остаток циангидрина извлекают эфиром дважды поБОлгл (см. примечание 2). Эфирные вытяжки присоединяют к основной массе продукта и сушат иад прокаленным сернокислым натрием. После фильтрования и отгонки эфира получают циангидрин хлорацетальдегида в виде светло-желтого масла, которое без дополнительной очистки может быть использовано для дальнейших синтезов (см. стр. 63, 65 данного сборника). [c.61]

Авторами синтеза подробно изучено получение метилового эфира акриловой-2, З-Са кислоты в две стадии, в том числе и по изложенному ниже методу. Нитрил З-оксипропноновой-2, З Сг кислоты (выход 83—89%, Пп 1,427—1,422) получается при выдерживании смеси 5 AIмолей окиси этилена-С2 5 жмолей цианистого водорода, 0,003 г цианистого калия (в качестве катализатора) [5] и 100 МУ1 воды в течение 5 дней при температуре 24° в трубке, запаянной в вакууме. Смесь 0,500 г полученного нитрила, 0,400 г метилового спирта и 1 муг концентрированной серной кислоты встряхивают в течение 2,5 часа при температуре 140° в трубке, запаянной в вакууме [6], после чего перегоняют ее в вакууме. При этом выделяют 70%-ный раствор сложного эфира в метиловом спирте. Выход 90—967о (если судить по показателю преломления смеси известного состава) и до 54% (в расчете на ацетилен). [c.293]

Солянокислую соль этилового эфира иминомуравьиной кислоты получают [6] путем смешения при охлаждении стехиометрических количеств безводного спирта, цианистого водорода и хлористого водорода в инертном растворителе (петролейный эфир). [c.456]

Разрыв кольца окиси этилена происходит при действии многих реактвов, каковы например водород instatu па5сеп(11, вода, хлористый водород, цианистый водород, аммиак, спирт, гликоль, кислый сернокислый натрий, которые приводят к образованию различных производных спиртов. Все эти превращения описаны в главе Эфиры, окиси, ацетали . [c.131]

Свойства. Цианистый водород — прозрачная подвижная жидкость, кипящая при 26.5 и застывающая при —15 . При горении дает пурпурное пламя, юбразуя Н 0, СОи и N2. Он смешивается в любых отношениях с водой, спиртом и эфиро.м.. [c.361]