Окисление кетоиов

По характеру кислот, образующихся при окислении кетоиа, можно судить о расположении карбонильной группы в молекуле исходного кетона. [c.103]

Как показали исследования, это предположение не подтверждается [12]. В продуктах окисления, например, нормального гептана при всех температурах опыта обнаружены альдегиды и другие соединения, преимущественно с меньшей углеродной цепью, чем у гептана. Наличие кетоиов в этих продуктах также показывает, что окисление углеводородов начинается не с крайнего углеродного атома. [c.71]

Комплексы хромового ангидрида с пиридином эффективны и для окисления вторичных спиртов до кетоиов с выходами, приближающимися к количественному [c.889]

Чаще всего, однако, для окисления вторичных спиртов до кетонов в качестве окислителя используют реагент Джонса - раствор строго рассчитанного количества СгОз Е водной серной кислоте. Нри этом спирт, растворенный в ацетоне, как бы титруется этим реагентом ири 0-25 °С. Преимущество метода состоит в том, что окисляемое вещество находится в растворе в ацетоне, и реакционная смесь разделяется на две фазы нижнюю, содержащую соли хрома (III), и верхнюю, содержащую продукты реакции. Другое важное достоинство реагента Джонса состоит в том, что вторичные спирты, содержащие двойную шш тройную связь, быстро окисляются до кетоиов без затрагивания кратных связей [c.889]

Этот взгляд нашел свое подтверждение во многих работах, посвященных жидкофазному окислению кетонов молекулярным кислородом. Было показано, что первичным продуктом этой реакции являются а-кетогидроперекиси [30—32]. Эти гидроперекиси весьма лабильны и легко распадаются с образованием одного эквивалента кислоты и альдегида. В целом схема окисления кетойов может быть изображена следующим образом [c.144]

Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]

Реакции исчерпывающего окислеиия имеют ограиичеииое зиачегше только для определения строения исходного алкена по продуктам деструктивного окисления. Эти реакции не играют заметной роли в синтезе кетоиов и карбоновых кнслот, поскольку выходы продуктов исчерпывающего окисления этим способом невелики" . Гораздо большее препаративное значение приобрела реакция озонолнза алкенов. [c.452]

Окисление первичных спиртов в альдегиды и вторичных спиртов в кетоиы является одним из важнейших превращений функциональных групп и оценкой избтфательного действия окислительного агента [c.885]

Среди множества других соединений переходных металлов лшш> немногие нашли применение в синтетической практике для окисления спиртов. Перманганат калия иногда используется для окислеиия в кислой среде первичных спиртов до карбоновых кислот, а вторичных спиртов - до кетоиов. Мягким окислителем первичных спиртов в альдегиды оказался карбонат серебра на цеолите. Этот дорогостояшцй реагент употребляется при стереоселекттшном мягком окислепии лабильных никло пропил- и циклобутилкарбниолов [c.893]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Способы получения взаимод. бензоилхлорида с Na202 ацилирование Н2О2 бензойной к-той (кат.-минер. кислота) автоокисление бензальдегида. Применяют Н.к. для синтеза несимметричных диацилпероксидов, окисления альдегидов, кетоиов, аминов, как бактерицидный агент. [c.164]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводят при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидропероксиды, спирты, кетоиы, сложные эфиры и другие полифункциональные продукты превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.181]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

При окислении реагенто.м 3, 5-циклоандростана (5) образуются три кетоиа (6) - (8) и возвращается 30 0 исходного вещества 151. При окислении (5) хромовым ангидридом были получен1>1 те же са- [c.533]

Окисление оксимоа и семикарбазонов. При окислении оксимов или семикарбазонов избытком ЦАН в метаноле, ацетонитриле или уксусной кислоте при температуре от —40 до 0 мол<но регенерировать соответствующие альдегиды и кетоиь(. Выходы составляют от 70 до 90% [4 . [c.343]

Газофазное окисление спиртов. Газофазное окнсленме спиртов на поверхности целого ряда металлов и их окислов используемся в основном в промышленности. Шейк и Идон [1] недавно предложили простои лабораторный метод окисления первичных и вторичных спиртов до соответствующих альдегидов и кетоиов. Пары спирта и инертный газ-поситель (обычно гелий) пропускают через неплотно заполненную окисью меди в проволоке [c.317]

Карбоксилирование кетоиов. В формальном полном синтезе эпиандростерона, осуществленном Робинсоном и Корифорзом [1], были применены два предшественника. Одним из них явился кетон (1) Кестера—Логеманна [2], полученный в качестве побочного продукта при окислении холестерилацетатдибромида. По аналогии с модельными экспериментами на алициклических кетонах соединение [c.304]

Окисление [2]. К- ф. служит реагентом для селективного окисления первичных спиртов или аминов до альдегидов и вторичных спиртов до кетоиов. Двойные связи, альдегидные группы, третичные спирты н третичные амины не окисляются этим реагентом. Реакцию осуществляют при комнатной температуре в воде или в водных растворителях при начальном pH 11,5 и конечном pH 13,5 вода для окисления необходима. Согласно обычной методике, к раствору спирта или амина 0,003 моля) в 10 мл воды прибавляют К2ре04 0,002 моля) и образующуюся смесь энергично встряхивают до исчезновення пурпурной окраски феррата(У1) (1—90 мин) и выпадения бурого осадка Ре(ОН)з. Продукт реакции выделяют обычным путем — экстракцией эфиром или бензолом. [c.255]

Окисление первичных и иторичных спиртов - классический способ йолучеиня соответственно альдегидов или кетоиов [1] (К—СНг— К—СН=0 или К—СНОН—К - К—СО—К ). Число предложенных в литературе окислителей огромно, так что мы выбрали лишь некоторые более нлн менее распространенные методы окисления [c.113]

Реакция. Преврашение ациклических (циклических) кетоиов в ело, иые эфиры (лактоны) реакцией с надкислотами (окисление по Байср) Виллигеру). Нуклеофильное присоединение иадкислоты к карбонильной группе с последуюшей О-секстетиой перегруппировкой. Добавление гидрокарбоната калия ускоряет реакцию. [c.516]

Восстановление кетона и карбоиовоЙ кислоты прн помоши ЫА1Н4 Селективное окисление бензильной ОН-группы диоксидом марганца Восстановление по Клемменсену Селективное восстановление кетоиа при помощи КВН4. [c.594]