Пересыщение абсолютное

Свойство растворов сохранять устойчивость в пересыщенном состоянии зависит не только от температуры и пересыщения, но и от свойств веществ, образующих раствор. В частности, отмечено [4], что устойчивость пересыщенных растворов солей возрастает с увеличением произведения валентности составляющих их ионов, а при одинаковой валентности — с увеличением числа молекул кристаллогидратной воды, входящих в их состав . Кроме того, устойчивость возрастает при повышении температурного фактора растворимости (дс 1дТ), уменьшении величины абсолютной [c.135]

Основным условием кристаллизации сульфата кальция в фосфорнокислых растворах является растворение фосфатного сырья в присутствии большого числа затравочных кристаллов. При этом зародышеобразование и рост кристаллов происходят параллельно. Получение крупных кристаллов в таких условиях возможно при сравнительно малых пересыщениях абсолютное пересыщение не должно превышать 20—40% [58—60]. Скорость кристаллизации сульфата кальция также находится в зависимости от пересыщения. [c.60]

Пересыщение раствора характеризуется его абсолютным значением, т. е. разностью х — Xq между концентрацией пересыщенного х и насыщенного Xq растворов, ИЛи относительным пересыщением х —Xf lxa, или степенью (коэффициентом) пересыщения хЧх (см. 1.1.3 и 4.5.1). [c.237]

Таким образом, скорость роста кристаллов пропорциональна абсолютной величине пересыщения. Для образования крупнокристаллических осадков скорость роста кристаллов должна быть значительно больше, чем скорость зародышеобразования. Этому способствует перемешивание, которое, с одной стороны,. предотвраш,ает локальное обеднение раствора, окружающего [c.201]

Величины под знаком логарифма представляют собою коэффициент пересыщения ф. Иногда полезна оценка абсолютного пересыщения [c.14]

Поскольку, как отмечено выше, в кристаллизационном процессе могут принимать участие структурные образования на основе свободных форм насыщенного раствора с определенным абсолютным пересыщением, то степень пересыщения полезно в первую очередь сравнивать с активностью в насыщенном растворе [c.102]

Рис. 6.4. Взаимосвязь абсолютных пересыщений полугидратом (Л ) и изменений активности воды (Да) фосфорнокислотных растворов.

Для кристаллизации из жидких фаз формула (9.4) находится лишь в качественном согласии с экспериментальными данными, абсолютные значения которых могут отличаться от вычисленных в несколько раз. Поэтому иногда скорость образования зародышей выражают в зависимости от абсолютного пересыщения эмпирической формулой [c.241]

Полученные экспериментальные данные по влиянию указанных элементов на пороговое давление и растворимость алмаза (см. рис. 120, 121) позволяют (в предположении, что углерод образует в расплаве указанных металлов идеальный раствор) рассчитывать как значение Сг, так и абсолютное пересыщение ЛС=Сг—Са, где Сг и Са — равновесные концентрации углерода по отношению к графику и алмазу. Кроме этого, по величине порогового давления можно оценить степень вклада поверхностной энергии в работу образования критического зародыша. [c.347]

В выражении (IV—5) первый член положителен и растет при увеличении г как /"2 второй член может быть отрицательным (при наличии пересыщения величина —Д[1 больше нуля) и по абсолютной величине растет как Поэтому при наличии пересыщения на кривой зависимости 1 7(г) должен существовать максимум. Этот максимум отвечает некоторому критическому размеру частицы Гс — критическому [c.119]

Аэрозоли нередко образуются в природе, в лабораториях и в промышленности путем смешения двух потоков газа, содержащих пар вещества и настолько различающихся по температуре, что при их смешении создается пересыщение. В простом случае полного смешения данных объемов двух газов температура и концентрация пара в образующейся смеси и степень пересыщения могут быть рассчитаны по уравнениям теплового и материального балансов. Если рх н Р2 — парциальные давления пара в обоих газах, л —отношение молярных концентраций обоих газов в смеси, а р и 7" — парциальное давление пара в смеси и ее абсолютная температура, то степень пересыщения 5 может быть рассчитана по уравнению [c.32]

Практическая целесообразность приведенных кривых заключается еще и в том, что они позволяют оценить движущую силу того или иного процесса, которая характеризуется степенью отклонения фактической концентрации раствора С от ее равновесного значения Со при данной температуре, т. е. С—Со=ЛС, где ДС носит название абсолютного пересыщения. [c.313]

Рис. 122. Влияние концентрации сурьмы на абсолютное пересыщение углерода по отношению к алмазу в системе N1—Мп

Из графиков на рис. 121 следует, что введение в систему Ni — Мп добавок In и Си не только приводит к снижению абсолютной растворимости углерода и уменьшению температурной зависимости этой величины для алмаза и графита, но и уменьшает абсолютное пересыщение. [c.361]

При использовании в качестве источника углерода алмаза такое пересыщение равно нулю, а необходимая разность растворимостей обеспечивается, как и в случае выращивания из растворов других монокристаллов, размещением источника питающего вещества и затравки в зонах с неодинаковыми температурными условиями. Возникающее при этом пересыщение (рис. 134) можно назвать концентрационным (область Д), так как оно слабо зависит от абсолютных значений р-7-условий из области термодинамической стабильности, а определяется в основном перепадом температуры между зонами роста (где располагаются затравки) и растворения (где находится источник углерода). [c.382]

Отсюда видно, при каких оговорках химическое сродство трансформируется в абсолютное или относительное пересыщение. [c.22]

Как известно, при кристаллизации в системе сначала возникают мельчайшие частицы новой твердой фазы — зародыши, затем происходит рост кристаллов. Согласно современной термодинамической теории образования кристаллических зародышей изолированная система абсолютно устойчива (стабильна), если любое конечное изменение ее состояния (при постоянстве энергии) оставляет неизменной (или уменьшает) ее энтропию. Система относительно устойчива (метастабильна), если при некоторых конечных изменениях ее состояния энтропия возрастает. Примером метастабильной системы является пересыщенный раствор, энтропия которого возрастает на конечное значение при кристаллизации. В лабильной (резко пересыщенной) области происходит спонтанное зародыщеобразование. В тур-бидиметрии необходима агрегативная устойчивость дисперсной системы. Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство ее свойств во времени, в первую очередь дисперсности и распределения частиц по объему, устойчивости к отделению раствора от осадка, к межчастичному взаимодействию. [c.88]

Формула для расчета кристаллизационного давления учитывает многообразие условий его развития при росте кристалла в сторону препятствия Она отражает влияние вида материала ( ), размера грани кристалла - перемычки в зазоре между растущим кристаллом и препятствием (а) и степени пересыщения раствора (а) на абсолютные значения кристаляизационного давления. Если величина а), а, следовательно, и площадь контакта между новообразованием и препятствием малы, то и давление незначительно, ибо при а 10" м имеем [c.56]

Исследования такого рода получили широкое развитие в области электролитического выделения новой фазы на электродеподложке под влиянием пересыщения, задаваемого в этом случае перенапряжением. К сожалению, большинство этих работ относится к выделению новой фазы в виде кристаллов, а не капель, и проблема линейного натяжения пока что решена только для смачивающей капли. Единственные данные по электролитическому выделению новой фазы в виде капель связаны с электролизом растворов солей ртути на индифферентном электроде — на графите [17] или платине [18]. В указанных работах имеются и данные по смачиваемости ртутью электрода-подложки. Автор проанализировал эти данные с точки зрения линейного натяжения. Результат [19] показал, что сильно заниженные значения критического перенапряжения по сравнению с ожидаемыми, согласно теории Фольмера (не учитывающей х), могут быть объяснены линейным натяжением, если ему приписать отрицательный знак и абсолютное значение порядка Ю " дин. Это объяснение, однако, не однозначно, так как твердые поликристаллические подложки — графитовый или платиновый катоды — могут иметь микроскопические активные участки на поверхности с сильно повышенной смачиваемостью ртутью, что и без учета х привело бы к снижению критического перенапряжения. [c.276]

В некоторых случаях (переохлажденная жидкость пар, пересыщенный раствор пар и др.) имеются все внешние признаки равновесия фаз, но изобарный потенциал системы не имеет минимального абсолютного значения и поэтому способен уменьшаться далее. Равновесия в таких системах называются метастабильными. Например, вода, охлажденная ниже 0° С, может сохраняться жидкой неопределенно долгое время, причем давление пара воды при Т = onst будет постоянным. Но как только внести в переохлажденную воду малейший кристаллик льда ( затравку ), то начинается быстрая кристаллизация, температура поднимается до 0° С и через некоторое время устанавливается новое постоянное давление пара. Переход в состояние истинного равновесия сопровождается понижением изобарного потенциала. Система, которая сама по себе устойчива и становится неустойчивой только при соприкосновении с определенной фазой, называется метастабильной. Метастабильные равновесия возможны только в области определенных температур и давлений (метастабильная об- [c.156]

Эти частные уравнения получены при следующих допущениях процесс растворения вяжущего и рост кристаллов новообразований протекают одновременно, оба процесса связаны между собой условиями баланса массы поверхность исходного вяжущего и его гидрата не постоянны, но порошки монодисперс-ны, зародыши гидратов возникают только в начале процесса (во время индукционного периода) и отсчет времени ведется с момента окончания процесса зародышеобразования. В начальный период гидратации скорость процесса возрастает, в интервале значений а=0,4... 0,6 она достигает максимума, а затем уменьшается. Абсолютное значение скорости реакции зависит от концентрации пересыщения, толщины диффузионных слоев на растворяющихся зернах, констант скорости растворения и роста кристаллов и многих других факторов. [c.312]

В реальных системах указанный переход может, очевидно, протекать по-разному в зависимости от конкретных условий гидратации температуры, активности воды, растворимости сульфата кальция, наличия регуляторов гидратации и массового отношения Ж Т. Процесс гидратации полугидрата до гипса можно рассматривать идущим через раствор, т. е. состоящим из трех стадий растворения, гидратации и кристаллизации. При растворении метастабильиого полугидрата в растворе устанавливается концентрация Спг. равная его метастабильной растворимости. Так как растворимость Сдг стабильной формы дигидрата сульфата кальция меньше, то абсолютное пересыщение раствора определяется разностью растворимостей метастабильной и стабильных форм [c.206]

Решающую роль в процессе зарождения (и дальнейшего роста) кристаллов играег переохлаждение (пересыщение), которым определяется в конечном итоге разность химических потенциалов сосуществующих фаз. Существуют различные способы выражения пересыщений. Для выращивания из газовой фазы АР Р — Р . — абсолютное пересыщение р = —относительное пересыщение у = P Ps — [c.58]

Для растворов используют концентрационное пересыщение ДС = С — — абсолютное, (3 = АС1С — относительное, у = С/С — коэффициент пересыщения (С > С ). Для кристаллизации из расплава используют величину переохлаждения ДТ = — Т, где Тпл — температура плавления вещества, Т — температура переохлажденного расплава, Т < 7,, . [c.58]

Между гкр и степенью пересыщения р-ра С/Со, где С — конц. в-ва в пересыщ. р-ре в момент начала К. (в кг/м ). Со — его р-римость (в кг/м ), существует зависимость, к-рая приближенно выражается ур-нием 1пС/Со = = 2aM/dr RT, где а— поверхностное натяжение (в Н/м), М — мол. масса, d — плотность (в кг/м ), R — газовая постоянная, Г — абсолютная т-ра. С ростом пересы- [c.286]

Промывают небольшим количеством метилового спирта. Фильтрат переливают в коническую колбу и оставляют стоять при комнатной температуре. Примерно через 20 л ин., а иногда и позднее, даже через 3 часа, в зависимости от степени пересыщенности раствора, начинают выпадать кристаллы. Черар 48 час. кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством абсолютного этилового спирта и Сушат на воздухе. Выход 33—35 г (57—60% теоретич. примечания 2, 3 и 4). [c.88]

Изолированная система устойчива в том случае, если при любом бесконечно малом изменении ее состояния при постоянстве энергии энтропия остается постоянной или уменьшается. В том случае, если это условие сохраняется при любом конеч-но.м изменении состояния системы, она находится в абсолютно устойчивом состоянии. Если же при некоторых конечных изменениях состояния энтропия системы возрастает, то она находится в относительно устойчивом состоянии, называемом мета-стабильным. Такой системой являются пересыщенные растворы, к числу которых относятся и растворы газов (воздуха) в воде при напорной и вакуумной флотации. Появление зародышей новой фазы в метастабильпой системе способствует переходу ее в стабильное состояние. [c.76]

Таким образом, в напорных флотациоииых установках равновесная концентрация газов в воде после образования системы пузырек -жидкость существенно превышает значения, характерные для атмосферных условий. Абсолютная величина равновесных концентраций газов в области / г<4- 5 является функцией степени начального пересыщения воды воздухом. [c.94]

Этот российский химик начал свою деятельность в химии как аптекарский ученик . Начав с приготовления лекарственных препаратов, он уже в возрасте 34 лет (в 1793 г.) стал академиком по кафедре химии. Ему принадлежат многочисленные исследования кристаллов и охлаждающих смесей, открытие поглотительной способности угля, разработки методов разделения солей. В 1798 г. ему удалось получить абсолютный (безводный) этанол. Затем он впервые получил кристаллическую глюкозу, диэтиловый эфир, хлорсодержащие производные уксусной кислоты. Выдающийся русский химик исследовал процессы химического разложения минеральных руд и полезных ископаемых. Этот же химик, который считал самым приятнейшим упражнением делать наблюдения над кристаллообразованием солей , открыл в 1803 г. явление пересыщения растворов. Очень красочно ученый представлял кристаллизацию соли из пересыщ1внного раствора Мне представилось, будто находящиеся в растворе соляные частицы борются за преимущество первой выделиться из воды, и что та частица, которой это удалось, подобно полководцу, подает сигнал другим следовать за собой . Кто был этот химик [c.271]

Для спонтанного образования кристаллов из растворов вообще необходимо наличие в системе сравнительно высокого пересыщения, величина которого в общем случае определяет интенсивность этого процесса. Из диаграммы состояния следует, что пересыщение углерода по отношению к алмазу, а следовательно, и скорость процесса алмазообразования определяются как абсолютными значениями р-Г-параметров, так и их соотношением. [c.369]

Для объяснения механиз действия модификаторов с поз ций кинетики фазовых переход необходимо учитывать не толь абсолютную концентрацию 2 ионов, но и изменение степени пересыщения в формующейся н ти, обусловленное изменившейся скоростью диффузии компонент осадительной ванны. В ряде работ путем электронноскопическ исследований [151], сопоставления констант нестойкости ком лексных соединений модификаторов с различными катиона [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология