Фрейндлиха потенциал

Штерн (теория двойного слой), Фрумкин Фрейндлих (- потенциал) [c.11]

Действительно, лри переходе от 0,1 н. раствора к 1,0 н. толщина двойного слоя получалась порядка радиуса иона и меньше. Кроме того, оставаясь на позициях теории Гуи, трудно понять смысл разницы в понятиях термодинамического фазового потенциала и электрокинетического потенциала. До появления работ Смолуховского и Фрейндлиха, при объяснении механизма электрокинетических явлений, величины фазового скачка потенциала е и электрокинетического потенциала отождествлялись и граница скольжения фаз по отношению друг к другу предполагалась находящейся между двумя обкладками двойного слоя. Смолуховский, а также Фрейндлих в своих работах указывали, что при наложении внешнего злектрического поля тангенциально по отношению к поверхности раздела передвигаются, вероятно, [c.34]

Адсорбционная теория коагуляции Г. Фрейндлиха. Эта теория исходит из положения, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в соответствии с изотермой адсорбции Л = Л с /". При этом Фрейндлих считал, что коагуляция наступает при одинаковом понижении -потенциала, которое достигается при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов. [c.426]

Учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности [c.339]

Фрейндлих и другие авторы установили различие в действии одних и тех же электролитов на оба потенциала. Опыт ставился таким образом. [c.94]

Вскоре после обнаружения чувствительности лиофобных дисперсных систем к электролитам Шульце [2] и Гарди [4] установили, что пороговые концентрации коагуляции резко падают с ростом заряда противоиона, имеющего заряд, противоположный заряду коллоидной частицы, слабо зависят от его природы и еще меньше - от природы побочного иона, заряженного одинаково с коллоидной частицей. Гарди [4] и Повис [5] также установили, что параллельно с наступлением быстрой коагуляции обнаруживается понижение электрокинетического потенциала, указывающее на падение заряда частиц. Сопоставив эти наблюдения, Фрейндлих [6] хотел объяснить коагуляцию электролитами уменьшением заряда коллоидных частиц за счет адсорбции противоионов. Как стало ясно в дальнейшем, подобное объяснение применимо далеко не всегда. В то же время оно означало, что ученые искали причину потери устойчивости, не пытаясь разобраться в ее физическом механизме, иначе говоря, не вдаваясь в рассмотрение действующих между сближающимися частицами сил. [c.7]

Поскольку ё ьм является той единственной составной частью е-потенциала, которая зависит от концентрации электролита, то при соблюдении] равенства С = Яьм изменение -потенциала и 8-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно осуществить, например, следующим способом. Измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал в водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями, неполученные результаты во всех случаях указывают на ошибочность отожествления и е( ьм)-потенциалов. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Его результаты по зависимости 8- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31. Величины и е-потенциалов изменяются с концентрацией по различным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от е-потенциала, через минимум или максимум, -потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -потенциала может меняться на обратный. Знак -потенциала меняется тем [c.240]

Поскольку gLM является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно провести например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Результаты таких опытов показали, что отождествлять и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциа-да, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -по-тенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 33, т которого видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что С-потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит в отличие от е-потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине -потенциал обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -иотенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потен-циала может быть йли одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом g-потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал в отличие от е-потенциала лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности-твердого Тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.246]

Потенциал Нернста 90 является, следовательно п о л-н ы м падением потенциала от стенки в глубь раствора. Этот потенциал характеризует электрохимические свойства металлов м существенно отличается от другого потенциала, возникающего на поверхности коллоидных частиц. Это ясно, например, из того, что платиновый электрод в разбавленном растворе собственной соли заряжается положительно, тогда как коллоидная частица платины имеет отрицательный заряд. Этот второй потенциал, названный электрокинетическим нли С-потенциалом, проявляет себя тогда, когда коллоидная частица движется в жидкой среде. Строго говоря, на поверхности частицы всегда существует тонкий слой жидкости, поэтому при движении частицы происходит скольжение ее относительно жидкости не поверхностью, а тонким слоем жидкости, фиксированной этой поверхностью. Граница раздела между поверхностью адсорбированного слоя и остальной массой жидкости обозначена линией АВ. На рисунке видно, что срО-потенциал больше, чем -потенциал, причем С -потенциал может иметь знак как общий с 90-потенциалом (кривая /), так и различный (кривая 11). Фрейндлих измерил на стекле оо- и С -потенциалы и показал. Что первый зависит, главным образом, от концентрации водородных [c.210]

Адсорбционная теория (Фрейндлих) объясняла снижение заряда процессом адсорбции ионов. Согласно электростатической теории (Мюллер), увеличение с приводит, при постоянном заряде, к снижению -потенциала, а следовательно и устойчивости системы. Теория Рабиновича рассматривала совместное действие ионного обмена и снижение -потенциала. В теории, развитой Оствальдом, коагуляция рассматривалась как вытеснение дисперсной фазы межионными силами притяжения, действующими в дисперсионной среде (сжатие динамической ионной решетки ), В этом представлении параметром, определяющим коагуляцию, является величина коэффициента активности электролита. [c.247]

Фрейндлих и Эттиш сопоставили изменения термодинамического потенциала ср и электрокинетического потенциала С для одной и той же поверхности стекла в растворах различных электролитов. Измерения ср производились со стеклянным электродом, измерения С — по методу потенциала течения. Полученные ими результаты приведены в табл. 9. [c.112]

Как уже указывалось (см, стр, 116), при взаимодействии коллоидных частиц с электролитами обычно происходят реакции ионного обмена между коагулирующими ионами и частью компенсирующих ионов, которые подробно исследовались при помощи различных электрометрических и аналитических методов (Рабинович, Каргин, Фрейндлих, Вейзер и др.). Например, при коагуляции золя АзгЗз раствором ВаСЬ ионы Ва++ адсорбируются коллоидными частицами, вытесняя приближенно эквивалентное количество Н+-И0Н0В в раствор при коагуляции золя РегОз раствором NaaS04 ионы SO4 адсорбируются с вытеснением С1 -ионов из двойного слоя и т, д. Структура двойного слоя при этом изменяется таким образом, что коагулирующие ионы в большей мере, чем прежние компенсирующие ионы, сосредоточиваются во внутренней, гельмгольцевской части двойного слоя. Химически этот результат эквивалентен образованию на поверхности частицы менее растворимого или менее диссоциированного поверхностного соединения (например, мышьяковисто-кислого бария вместо мышьяковистой кислоты в золе АзгЗз см, стр, 104), Уменьшение количества компенсирующих ионов в диффузной части двойного слоя проявляется в понижении величины электрокинетического С-потенциала, обычно сопровождающем обменную адсорбцию (рис, 57), Во многих случаях [c.137]

Прямые экспериментальные нсследования, прп которых измерялись как е-нотенциал, так и -потенциал в одной и той н е системе, показывали, что эти два потенциала не только не равны, но и изменяются неодинаково при изменении состава фаз. Такое сопоставление обоих потенциалов для системы стекло — водный раствор электролита впервые ировелн Фрейндлих и Эттиш. Они определяли е-нотенциал при помощи стеклянного электрода, а -потен-цнал вычисляли но потенциалу течения соответствующих растворов. Результаты этой работы, подтвержденные вно- [c.101]

Главное действие производит противоположно заряженный ион. Например, отрицательно заряженные частицы глины разряжаются от противоположно заряженных катионов, причем валентность катионов имеет большое значение Чем выше валентность катиона, тем меньшая концентрация электролита требуется для УхМеньшения величины С-потенциала (Фрейндлих ). Катионы по их возрастающему действию можно расположить в следующий ряд [c.213]

По Фрейндлиху, изменение потенциала в зависимости от валентности иона вызывается адсофбцией ионов. Это явление Фрейндлих объяснил следующим образом. [c.215]

Фрейндлих указал на случаи ее несостоятельности. А. И. Рабинович и его сотрудники подвергли детальному разбору зависимость понил ения С-потенциала от концентрации прибавленных электролитов и дали критику теории Фрейндлиха. Все это не позволяет еще отвергнуть эту теорию, а указывает лишь на то, что она не имеет такого общего значения, как это казалось вначале. [c.216]

Явление коагуляции связано с уменьшением С-потенциала частицы. Последнее явление Фрейндлих связал с адсорбцией противоположно заряженного иона еще в 1903 г. он установил положение, что коагуляция связана с адсорбцией коагулирующего иона, и дал теорию адсорбционной коагуляции. Многочисленные опыты подтверждают это положение. Так, электроотрицательный золь АагЗз, коагулируя, адсорбирует катион, и после коагуляции раствор остается слабо кислым, благодаря образовавшейся кислоте. Это явление происходит по следующей схеме. [c.256]

O главе XVn уже было отмечено, что изменение потенциала не вполне объясняется адсорбционной теорией. Большие работы по изучению явлений коагуляции были проведены Рабиновичем з и его гчениками, указавшими на неточность теории Фрейндлиха. Сам Фрейндлих заметил несовершенство своей теории, и под его непосредственным влиянием появилось исследование Мюллера з, давшее электростатическз о теорию коагуляции, основанную на новейшем воззрении на строение двойного слоя около коллоидной частицы. [c.263]

Наиболее вероятным является допущение о спонтанном ослаблении факторов стабилизации и, в частности, об уменьшении электри. ческого заряда. Ряд фактов подтверждает это предположение. Поуис (1914 г.), исследуя масляно-водную эмульсию различного возраста, непосредственно установил, что при старении уменьшается электрокинетический потенциал. Другие исследователи устанавливают это на коллоидах косвенным путем, в частности по изменению количества необходимых для коагуляции элект1ролитов. Так, например, Мекленбург (1912 г.) показал, что для коагуляции только что приготовленного золя оловянной кислоты необходимо значительно больше электролита (N32804), чем для золя старого, причем это увеличение чувствительности золя к электролиту возрастает в зависимости от возраста коллоида. Фрейндлих с сотрудниками (1912— 1921 гг.) установил, что чем старее золи АзгЗз, тем меньшее количество А1г(804)3 необходимо для их осаждения. [c.313]

Приблизительно до 1921 г. неоднократно высказывалось мнение, что С-потенциал может отождествляться с разностью потенциалов на фазовой границе. Фрейндлих с сотрудниками показал, что это совершенно неверно, так как зависимость от концентрации и влияние адсорбционных слоёв в этих двух случаях резко различны в некоторых случаях эти два потенциала могут даже иметь противоположные знаки. Фазовый потенциал, если его отождествлять с потенциалом Вольты, есть разность между энергетическими уровнями заряженного компонента (способного проникать сквозь фазовую границу) в двух фазах, имеющих одинаковый электростатический потенциа . Мы уже видели, что дать какое-либо другое определение фазовому потенциалу весьма трудно, или даже невозможно (см. 2 и 3). Что же касается С-потенциала, то он пред-тавляет собой просто падение потенциала внутри подвижной, диффузной части двойного слоя, т. е. внутри одной фазы. [c.460]

На основе адсорбционной точки зрения и учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности должны отвечать одной и той же изотерме адсорбции (за исключением ионов, обладающих особенно большой адсорбируемостью, например ионы красителей и алкалоидов). Таким образом, правило валентности Щульце — Гарди объясняется различной адсорбируемостью ионов частицами золя. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология