Каучуки эмульсионной низкотемпературной полимеризации

Отечественный хлоропреновый каучук, получивший название и а к р и т, также является продуктом эмульсионной полимеризации. В зависимости от пластичности наирит выпускают следующих марок А — с пластичностью 0,65—0,75, Б — с пластичностью 0,58—0,64, К (кабельный) — с пластичностью 0,55—0,65. По способу обработки различают наирит рулонный, обозначаемый буквой Р, и вальцованный, обозначаемый буквой В. Кроме того, выпускают сополимерный хлоропреновый каучук (со стиролом) — наирит С, хлоропреновый каучук низкотемпературной полимеризации — наирит ИТ и жидкий наирит . [c.43]

Эмульсионную полимеризацию можно проводить в присутствии промоторов (стр. 396), что дает возможность снизить температуру процесса до 5—6 °С (низкотемпературная эмульсионная полимеризация) и, следовательно, повысить средний молекулярный вес полимера и получить полимер более регулярного строения. Такой способ полимеризации применяется в производстве синтетических каучуков из хлоропрена, бутадиена или его сополимеров со стиролом или акрилонитрилом и др. Резины на основе каучуков, получаемые низкотемпературной эмульсионной полимеризацией, обладают повышенной прочностью и эластичностью. [c.422]

Дивинил-стирольный каучук является продуктом совместной эмульсионной полимеризации дивинила и стирола. Они выпускаются следующих марок СКС-10, СКС-30, СКС-ЗОА, СКС-ЗОАРК, СКС-ЗОАРКМ-15, СКС-ЗОАРКМ-27. Цифры в обозначении марок каучуков показывают содержание стирола в процентах от общего количества мономеров, используемых при полимеризации. Буква А указывает на низкотемпературный процесс полимеризации (около +5 °С). Буква М означает, что данный каучук является маслонаполненным (содержание минерального масла составляет 15—17%). Буква Р показывает, что полимеризация велась в присутствии регулятора. Буква К означает, что каучук получен в присутствии канифольного эмульгатора. [c.39]

В отечественной шинной промышленности до сих пор применяются в основном эмульсионные бутадиен-стирольные каучуки (БСК) низкотемпературной полимеризации. В ограниче-ном объеме используются эмульсионные БСК высокотемпературной полимеризации и БСК растворной полимеризации. Производство низкотемпературных шинных БСК каучуков сосредоточено в городах Воронеже, Стерлитамаке, Тольятти и Омске. Марки каучуков низкотемпературной полимеризации, производимые на заводах этих городов в 1990 году, приведены в таблице 2.32 [12]. [c.63]

Из сополимерных эмульсионных каучуков первое место занимают каучуки, полученные полимеризацией при низких температурах (в основном при -Ь5°). Вследствие технических преимуш еств низкотемпературная полимеризация имеет перспективы дальнейшего развития. [c.661]

Полибутадиен [—СНг—СН = СН—СНа—] . Промышленный синтез лолнбутадиенового каучука (СКБ) из спирта разработан и осуществлен С. В. Лебедевым. Полибутадиен долгое время получали исключительно полимеризацией бутадиена блочным способом в присутствии натрля в качестве катализатора (натрийбутадиеновый каучук). В настоящее время полибутадиен получают путем эмульсионной радикальной полимеризации бутадиена в присутствии перекисных инициаторов или диазосоединений, а также низкотемпературной полимерлзацией в присутствии фтористого бора. [c.309]

Рис. 73. Схема полимеризации при получении низкотемпературных бутадиеп-стирольпых эмульсионных каучуков

В значительном количестве работ - 2 и патентов рассмотрены методы получения сополимеров бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина и описаны их свойства и применение. Получают эти сополимеры главным образом эмульсионным способом при 5— 50° С с применением в качестве инициаторов персульфата калия или динитрила азоизомасляной кислоты. Каучуки низкотемпературной полимеризации превосходят каучуки, полученные при 50° С. По сравнению с полибутадиеновыми каучуками сополимеры бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином обладают улучшенными свойствами, повышенным сопротивлением истиранию, повышенной эластичностью по отскоку и морозостойкостью [c.810]

Полибутадиен долгое время получали исключительно полимеризацией бутадиена блочным способом в присутствии натрия в качестве катализатора (натрийбутадиеновый каучук). В настоящее время полибутадиен получают путем эмульсионной радикальной полимеризации бутадиена в присутствии перекисных инициаторов или диазосоединений, а также низкотемпературной полимеризацией в присутствии фтористого бора. [c.409]

Осуществление таких процессов основано на том, что при понижении температуры полимеризации с 50° до 5° значительно улучшается качество полимера. Однако снизить температуру полимеризации без коренного изменения рецептуры невозможно, так как это приводит к резкому повышению продолжительности процессов. Понижение температуры совместной полимеризации дивинила и стирола с 50° до 40° приводило в производственных условиях к увеличению продолжительности примерно вдвое, а при снижении температуры до 30°—почти в 5 раз. Подобное уменьшение производительности полимеризационного оборудования было совершенно неприемлемым для производственных условий. Осуществить процессы низкотемпературной полимеризации оказалось возможным только на основе применения специальных систем окислительно-восстановительного активирования, обеспечивающих значительное ускорение процесса. Производство каучуков низкотемпературной полимеризации все более возрастает, и в настоящее время холодные каучуки являются преобладающим типом сополимерных эмульсионных каучуков. [c.391]

В системе эмульсионной полимеризации дисперсионной средой является вода. Для получения высококачественного и однородного каучука вода должна быть тщательно очищена. Обычно ее очищают на ионообменных смолах и дегазируют от кислорода. Качество воды контролируется по электропроводимости. Содержание растворенного кислорода в воде ограничивается во избежание ингибирования радикальной полимеризации и при низкотемпературном процессе не должно превышать >0,3 мг/л. Тщательно регламентируются также общая жесткость, содержание щелочи, диоксида углерода, железа и взвешенных Частиц. [c.210]

Производство бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных каучуков низкотемпературной полимеризации получило широкое промышленное развитие, и в настоящее время холодные каучуки являются преобладающим типом сополимерных эмульсионных каучуков. [c.280]

Наибольшее распространение приобрели процессы эмульсионной полимеризации при сравнительно низких температурах, например при 5 °С (вместо 50 °С), что позволяет значительно улучшить качество получаемых каучуков. Промышленное применение низкотемпературной эмульсионной полимеризации стало возможным благодаря разработке специальных окислительно-восстановительных систем инициирования этого процесса. [c.483]

Применение этих каучуков, в сочетании с вновь разработанными конструкциями шин и новой усовершенствованной технологией, позволили успешно решить весьма сложную и важную народнохозяйственную проблему—создание шин для грузовых автомобилей полностью из синтетического каучука. Отечественная шинная промышленность в течение последнего десятилетия изготовила многие миллионы шин из сополимерных эмульсионных каучуков низкотемпературной полимеризации, причем эксплуатационные качества этих шин не уступают эксплуатационным качествам шин из резин, содержащих до 45% натурального каучука. [c.632]

Схема полимеризации при получении низкотемпературных бутадиен-стирольных эмульсионных каучуков [c.109]

Бутадиен-стирольные каучуки получают преимущественно методом низкотемпературной эмульсионной полимеризации при 5 °С. Получаемый латекс коагулируют и коагулюм выпускают в в виде сухого каучука часть продукции выпускается в виде латекса как конечного товарного продукта. [c.488]

Несмотря на то что перекиси, как органические, так и неорганические, уже давно известны в качестве источников свободных радикалов, только в 1940 г. выяснилось, что образование радикалов из таких соединений значительно ускоряется при добавлении небольших количеств восстанавливающих веществ [55—58]. С этого времени смеси окислителей и восстановителей приобрели большое промышленное значение благодаря легкости применения инициирующих систем этого типа в низкотемпературной эмульсионной полимеризации и особенно в производстве синтетического каучука. Такие инициирующие системы обычно относят к окислительно-восстановительным инициаторам, а полимеризация, инициированная ими, называется окислительно-восстановительной. Для описания этого типа инициирования [55] употребляют также термин восстановительная активация . [c.253]

Низкотемпературные каучуки являются в настоящее время основным видом эмульсионных сополимерных каучуков. При снижении температуры полимеризации с 50 до 5 С качество полимера значительно улучшается, но продолжительность процесса увеличивается. Поэтому полимеризация стала возможной благодаря применению окислительно-восстановительных систем, обеспечивающих значительное ускорение процесса. На разных заводах применяются разные системы, так как каждая система проявляет разную активность, обусловленную чистотой исходных мономеров, режимом, аппаратурным оформлением процесса, pH системы и другими факторами. На подбор систем оказывает влияние и доступность тех или иных компонентов. Поэтому существуют десятки рецептов полимеризации и уело ВИЙ проведения процесса. Например, при получении каучука СКС-ЗОЛ на некоторых заводах применяют окислительно-восстановительную систему, состоящую из гидроперекиси изопропилбензола (инициатор), гидрохинона и сульфита натрия (активаторы). [c.166]

Переработка каучуков. Б.-с. к. перерабатывают на обычном оборудовании резиновых заводов с применением тех же методов, что и при переработке натурального каучука. Низкотемпературные Б.-с. к. обладают лучшими технологич. свойствами, чем высокотемпературные. С повышепием содержания связанного стирола технологич. свойства Б,-с. к, улучшаются. Б.-с. к., полученные ионной полимеризацией в органич. растворителях, уступают по технологич. свойствам эмульсионным. [c.171]

Растворы лакокрасочной консистенции можно изготовлять из наиритов различных марок, но за основу гуммировочных составов промышленного назначения в СССР был взят наирит НТ, образующийся при низкотемпературной эмульсионной полимеризации хлоропрена [46, 47]. Этот тип хлоропренового каучука по строению и отчасти по свойствам напоминает натуральную гуттаперчу. Он представляет собой транс-полихлоропрен с периодом идентичности 0,486 нм (в направлении растяжения) [c.104]

Бутадиен-стирольные каучуки, полученные полимеризацией в растворах по сравнению с эмульсионными, характеризуются более регулярной структурой (они содержат 1,4-звеньев 40% вместо 15% у низкотемпературных эмульсионных), более узким молекулярно-весовым распределением, повышенными износостойкостью, эластичностью и морозостойкостью по прочностным показателям они практически равноценны, а по технологическим свойствам уступают эмульсионным каучукам. [c.328]

При получении эмульсионных каучуков обычно регулируют величину молекулярной массы и степень разветвленности макромолекул путем введения в систему регуляторов длины цепи. Практическое значение в промышленности нашли диизопропилксантогендисульфид (дипроксид, применяемый при высокотемпературной полимеризации) и грег-додецилмеркаптан (наиболее эффективный при низкотемпературных процессах) [c.317]

Одной из ближайших задач промышленности синтетического каучука является реконструкция действующих заводов. Имеющиеся промышленные установки для получения натрий-дивинилового каучука СКБ должны быть реконструированы и переведены либо на более современный и передовой способ получения маслонаполненных дивинил-стирольных и метил-стирольных каучуков низкотемпературной эмульсионной полимеризации, либо переоборудованы для выпуска чис-1,4-дивинилового каучука регулярной структуры, получаемого с применением стереоспецифических катализаторов. [c.636]

Из бутадиен-стирольных каучуков в шинном производстве широко применяют масляные (15—50 вес. ч. масла) каучуки эмульсионной низкотемпературной полимеризации. Использование в шинах маслонаоолненных БСК улучшает технологические свойства резиновых смесей и увеличивает пробег шин на 10—12% по сравнению с ненаполненным БСК. За рубежом выпускаются модифицированные дининилбензолом сшитые каучуки, позволяющие уменьшить усадку протектора и повысить каркасность сырых изделий. [c.92]

На заводах СК выпускают широкий ассортимент бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков общего назначения. Эмульсионные СК(М)С низкотемпературной полимеризации (5—8 °С), полученные по железо-трилоновому рецепту, отличаются улучшенными свойствами прочностью, эластичностью, меньшим теплообразованием, прочностью связи в резиновых смесях, поэтому их выпуск составляет около 80% общего объема производства СК(М)С. В меньших количествах выпускаются каучуки высокотемпературной полимеризации (50 °С). В каучуках этого типа содержится 23,5—25% связанного стирола (а-метилстирола). Потребителями бутадиен-стирольных каучуков являются главным образом шинная и резинотехническая отрасли промышленности. [c.233]

В последнее время значительно улучшено качество дивиннл-стнрольных каучуков в результате введения способа низкотемпературной эмульсионной полимеризации при 5°С. Этот способ разработан в научно-исследовательском институте синтетического каучука (Б. А. Долгонлоск, П. А. Захарченко и др.) и освоен на Воронежском заводе СК. Резины на основе дивинил-стирольного каучука низкотемпературной полимеризации (СКС-ЗОА) весьма эластичны при малом наполнении сажей и обладают большой выносливостью при многократных деформациях. что особенно важно для шинных резин. [c.316]

Так, при получении маслонаполненного дивинил-стирольного каучука низкотемпературной полимеризации (СКС-ЗОАМ), не требующего термопластикации, в качестве коагулянтов применяется хлористый кальций и уксусная кислота. Каучук из латекса с канифольным эмульгатором выделяется раствором хлористого натрия с серной или уксусной кислотой и т. д. Замена некаля при эмульсионной полимеризации канифольным мылом и хлористого кальция хлористым натрием при коагуляции, принятая в настоящее время на заводах СК, приводит к значительному улучшению качества каучука. [c.332]

Коагуляция смеси латекса и сушка каучука производятся по принятой те.хнологической схеме на обычном оборудовании, но при несколько измененных рецептурах и режимных параметрах. Вид электролита и кислоты при коагуляции зависит от типа маслонаполненного каучука. Так, при получении маслонаполненного бу-тадиен-стирольного каучука низкотемпературной полимеризации, не требующего термопластикации, в качестве коагулянтов применяется хлористый кальций и уксусная кислота. Каучук из латекса с канифольным эмульгатором выделяется раствором хлористого натрия с серной или уксусной кислотой. Замена некаля при эмульсионной полимеризации канифольным мылом и хлористого кальция хлористым натрием при коагуляции, принятая в настоящее время на заводах СК, приводит к значительному улучшению качества каучука. [c.383]

В СССР освоен также промышленный способ получения эмульсионных каучуков низкотемпературной полимеризации с использованием в качестве инициатора гидроперекиси циклогексилалкил-бензола. Использование в процессе полимеризации более активных гидроперекисей позволяет значительно снизить расход других компонентов окислительно-восстановительной системы, повысить скорость реакции полимеризации в пределах, которые позволяют условия теплосъема в существующих полимеризаторах. [c.280]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации обычно используются широко распространенные окислительновосстановительные системы, в частности гипериз (гидроперекись изопропилбензола)—сульфат железа с ронгалитом (формальдегидсульфоксилат натрия). Постоянная концентрация ионов железа поддерживается с помощью комплексообразователя — трилона Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). Предложены и другие системы этого типа — гидроперекиси диизопропилбензола, циклогексилизонронилбензола, /г-ментана и т. д., восстановители (например, гидрохинон в комбинации с сульфитом натрия) и комплексообразователи (пирофосфат). Для инициирования высокотемпературной полимеризации (50°С) обычно используется персульфат калия. Регулирование молекулярного веса в процессе полимеризации при производстве товарных латексов осуществляют так же, как и в производстве эмульсионных каучуков. Для этой цели в большинстве случаев используют ал-килмеркаптан, например додецилмеркаптан. [c.485]

Трактовка Смита—Эварта блестяще сочетает коллоидную химию и кинетику химических реакций, однако только к очень немногим системам она была применена количественно и известны случаи, когда уравнение (14) соблюдается не строго. В действительности используемые в эмульсионных системах рецепты обычно устанавливаются эмпирически и часто являются исключительно сложными [96]. Согласно уравнению (16), общая скорость эмульсионной полимеризации зав1тсит в значительной степени от начальной скорости образования радикалов. Таким образом, успех многих разработанных окислительно-восстановительных систем, используемых для инициирования низкотемпературной полимеризации при получении синтетического каучука, связан, возможно, с очень быстрым первоначальным образованием радикалов. Известно, что образующиеся при этом латексы часто характеризуются очень большим количеством маленьких полимерных частиц. Наконец, при методе изоляции отдельных радикалов в индивидуальных эмульсионных частицах предполагается, что радикалы не могут диффундировать через раствор от частицы к частице. Такая изоляция характерна для полимеризующихся систем и никогда не наблюдалась в радикальных цепных процессах, дающих низкомолекулярные продукты. [c.165]

Наиболее важным промышленным применением таких окислительно-восстановительных реакций является низкотемпературная эмульсионная полимеризация смеси стирол — бутадиен при получении каучука в присутствии гидроперекиси кумола и ионов железа в качестве катализатора. Органические мономеры полимеризуются, превращаясь в маслообразные капли в водной эмульсии, которая стабилизируется добавлением мыла и щелочей. Типовой промышленный рецепт приведен в табл. 11.1. Как видно, смесь эта сложная, и в деталях неизвестно назначение каждого ее ингредиента. Из них представляют интерес гидроперекись, ион железа, пирофосфат Na4P207-IOH2O (который необходим для растворения железа), и тиол (его добавляют в качестве переносчика цепи для уменьшения выхода продуктов с низким молекулярным весом и чтобы обеспечить получение полимера, легко поддающегося обработке). [c.133]

Основные научные работы относятся к аналитической и физической химии. Разработал колориметрический метод определения водородного показателя с использованием кислотно-основных индикаторов, Указал на важность контроля этого показателя в промышленности, бактериологии и аналитической химии. Изучал процессы образования и кристаллизации осадков с помощью радиоактивных изотопов. Одним из первых в США выполнил фундаментальные исспе-дования в области полярографического анализа. Изучал кинетику и механизм эмульсионной полимеризации, разработал низкотемпературный способ производства синтетического каучука. После 1955 сконцентрировал свое рнимание на изучении кислотно-основного равновесия и разработке методов титрования в неводных средах Автор переведенных на многие языки книг, в частности таких, как Кон-дуктометрическое титрование (1923. русский перевод 1935), Потенциометрическое титрование (1927), Объемный анализ (т. 1 — 2, 1929, русский перевод 1930, 1932), Учебник количественного неорганического анализа (1936), [c.249]

Сырье и рецептура. Для изготовления Г. р. общего назначения применяют 1) натуральный центрифугированный латекс 2) синтетич. бутадиен-стирольный латекс, получаемый низкотемпературной эмульсионной полимеризацией при соотношениях (по массе) бутадиен стирол, равных 75 25 или 70 . 30 3) смеси натурального и бутадиен-стирольного латексов. Г. р. со специальными свойствами изготовляют на осиове бутадиен-нитрильного (масло- и бензостойкие) и -хлоропренового (огнестойкие) латексов. Кроме упомянутых латексов, в производстве Г. р. используют также карбоксилированные бутадиеновый и бутадиен-стироль-ны11 латексы и водные дисперсии синтетич. изопренового каучука (см. Латекс натуральный, Латексы синтетические). Латексы для Г. р. отличаются высоким содержанием сухого вещества (60—70%), низким поверхностным натяжением (35—40 мн/м, илп дин/см), хорошей текучестью [вязкость по Брукфилду, определенная на вискозиметре марки LVT-3 при частоте вращения шпинделя 12 об/мин, составляет 150—700 [мн-сек)/м , пли спз]. [c.325]

Цель настоящей статьи—рассмотреть сравнительные свойства каучука корал, НК и синтетических полимеров, особенно эмульсионного полиизопрена и низкотемпературного бутадиенстирольного каучука (НТБСК), т. е. сополимера, полученного полимеризацией при 5—10°. [c.39]

Образцы полученных нами третичных гидроперекисей испытывались в качестве инициаторов процесса низкотемпературной эмульсионной полимеризации дивини.тта со стирололг I лаборатории полимеризации Гипро-каучука. [c.205]

Как это часто случается, метод инициирования винильной полимеризации нри помощи окислительно-восстановительных систем был открыт эмпирическим путем, причем независимо в нескольких местах — в Германии [89], Англии 90] и США [91]. В дальнейшем этот метод был значительно усовершенствован, особенно в нрименении к низкотемпературной эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом в производстве синтетического каучука. Это в свою очередь привело к возникновению исключительно сложных (и носящих различные названия) рецептур, роль отдельных компонентов, в которых была зачастую необъяснимой, хотя факт образования свободных радикалов при помощи таких систем не вызывал никаких сомнений. Основное преимущество этих систем отмечено Дейнтоном [92]. Оно состоит в том, что энергия активации образования радикалов в окислительно-восстановительных системах составляет около 10 ккал против 30 ккал или еще выше для процесса термической диссоциации таких источников радикалов, как пере- [c.447]

Реакция эмульсионной полимеризации диолефино1В протекает по радикальному механизму. Продолжительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Обычно полимеризацию проводят при 50—70 °С. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. С понижением температуры улучшается качество полимера, уменьшается содержание в нем 1.2-сгруктур и возрастает средний молекулярный ес. Для понижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. В качестве окислителей применяют перекиси, восстановителями служат амины, бисульфит натрия и др. В присутствии окислительно-восстановительных систем эмульсионную полимеризацию проводят при температуре —5°С (низкотемпературные синтетические каучуки). [c.272]

Эмульсионная полимеризация осуществляется в условиях, близких к условиям получения других видов сополимерных дивинило-вых эмульсионных каучуков. В качестве инициатора при высокотемпературной полимеризации применяется надсернокислый калий, при низкотемпературной — окислительно-восстановительная система, состоящая, например, из гипериза, трилона Б, сернокислого железа (И) и ронгалита. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология