Олефины для оксосинтеза

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Реакция оксосинтеза сильно экзотермическая, среднее значение выделяемой теплоты при переходе от олефина к альдегиду составляет около 30 ккал/моль. Поэтому при проектировании установок необходимо учитывать отвод тепла, особенно при использовании в реакции низкомолекулярных олефиновых углеводородов. Температурная зависимость реакции оксосинтеза изучалась с использованием метилолеата в качестве носителя олефиновой связи [13]. [c.293]

Разработан ряд весьма эффективных методов производства синтетических спиртов гидратация олефинов, оксосинтез, синтез спиртов на основе водорода и окиси углерода, гидрирование кислот и другие. Некоторые особенности разработанных процессов в последние годы неоднократно освещались в периодической печати, что делает целесообразным систематизацию и обобщение отдельных сведений о производстве синтетических спиртов, опубликованных за последнее время. [c.3]

Сфера применения водяного газа, как и этилена, становится все более обширной (спирты, олефины, оксосинтез, водород для [c.115]

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ (ОКСОСИНТЕЗ) [c.598]

Синтез из окиси углерода, водорода и олефинов (оксосинтез). Процессы, относящиеся к первой группе, непосредственно [c.140]

Кроме олефинов, оксосинтезу подвергаются и другие классы ненасыщенных соединений диеновые углеводороды, непредельные спирты и кислоты, циклические соединения. [c.524]

В технике альдегиды получают прямым присоединением СО и На к олефинам (оксосинтез) при 100—200° под давлением 100— 250 ат в присутствии кобальтового или никелевого катализаторов (например. Со ТЬОа + М 0, нанесенные на кизельгур) [c.146]

В первый том учебника входят разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). В первом томе имеется также отсутствующий в других аналогичных, руководствах раздел, посвященный производству белково-витаминных концентратов. Во втором томе рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюми-нийорганических соединений), галоидпроизводных, нитросоедине-дий и синтетических моющих веществ. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах. [c.7]

Для производства спиртов из олефинов предложен новый метод оксосинтеза, позволяющий получать первичные спирты. [c.532]

Синтез из оксида углерода, водорода и олефинов оксосинтез). [c.305]

Реакции олефинов. Оксосинтез альдегидов из олефинов, окиси углерода и водорода при катализе кобальтом или его солями протекает при давлении 10—30 МПа (100—300 кгс/см ) катализатор функционирует в виде карбонилов кобальта. Дикобальтоктакарбо-нил Сог(СО)8 дает с водородом гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4 [c.84]

Наиболее важной из изученных за последнее время реакций окиси углерода с водородом является неносредственное присоединение этих веществ к олефинам, приводящее к образованию альдегидов. Процесс этот, называемый каталитической гидроконденсацией окиси углерода с олефинами (оксосинтез), протекает по следующей схеме [c.49]

Катализатор, олефины, а также смесь окиси углерода с водородом подаются в реактор для оксосинтеза. Поскольку реакция протекает с сильным выделением тепла (34,4 ккал/моль олефинов), реактор необходимо охлаждать. [c.172]

Убыль свободной энергии реакций образования спиртов и других кислородсодержащих соединений значительно меньше, чем убыль свободной энергии реакций образования углеводородов. Поэтому вполне вероятно, что кислородсодержащие соединения образуются либо в результате первичной реакции между окисью углерода и водородом, либо при взаимодействии газа синтеза с олефинами (оксосинтез), но не при гидратации последних. [c.471]

Периодическое изменение электронной структуры атомов элементов проявляется в периодической вариации каталитических свойств их соединений и в области гомогенного катализа реакций окисления-восстановления в растворах. Этот класс каталитических реакций, осуществляемых с помощью комплексных ионов переходных металлов, был открыт и изучен сравнительно недавно. Он включает реакции гидрирования в растворах соединений с двойной связью, присоединение СО и водорода к олефинам (оксосинтез), перемещение двойной связи, полимеризацию диенов, окисление олефинов кислородом в альдегиды и кетоны, гидратацию ацетилена и др. Некоторые из этих реакций, как, например, окисление этилена в аце-тальдегид с помощью палладиевого катализатора и оксосинтез с использованием кобальтового катализатора, уже получили широкое применение в промышленности. [c.236]

На базе этих первичных продуктов химической переработки природного горючего газа в настоящее время созданы важнейшие производства. Аммиак производят в нашей стране из природного газа. Из оксида углерода СО и водорода синтезируют метанол — сырье для получения формальдегида, а следовательнв, феноло-форм-альдегидных полимеров и полиформальдегида. Развивается производство альдегидов и спиртов на основе реакций СО и водорода с олефинами (оксосинтез). Цианистый водород-—исходное вещество для получения акрилонитрила и других полупродуктов для синтетических каучуков, пластических масс и синтетических волокон. Доля химической переработки в потреблении природного газа растет. Особенно много из природного газа производят водорода (для синтеза аммиака, гидроочистки нефти и нефтепродуктов, для гидрокрекинга и синтеза метанола). [c.237]

Фактически скорости реакции обоих изомеров равны [7]. Быть может, наиболее известным примером участия олефинов с несколькими разветвлениями в реакциях оксосинтеза является реакция с диизобутиленом, смесью 2,4,4-триметилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2, полученной димеризацией изобутилена. Эта смесь в реакции оксосинтеза дает предположительно только один нродукт [c.295]

Олефины. Большое разнообразие олефиновых углеводородов использовано в реакции оксосинтеза, и во всех случаях реакция проходила успешно. [c.293]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

При вовлечении в реакцию оксосинтеза разветвленных олефинов не с концевой двойной связью получаются продукты реакции почти такие же, как и те, которые дают изомерные им олефины с двойной связью на конце. Так, сообщается [9 , что каждый из трех изомерных метилбутенов (а, б, в) дает почти одинаковые смеси, которые почти полностью состоят из продуктов присоединения углерода к двум конечным атомам углерода [c.294]

Внимание к каталитическим свойствам гидрокарбонилов и гидридов переходных металлов объясняется тем, что в молекулах этих соединений имеется ст-связь Ме—С и, кроме того, некоторые гидрокарбонилы, например НСо(СО)4, являются промежуточными продуктами гомогеннокаталитического гидроформилирования олефинов (оксосинтез). Так, показано [41, 45], что НСо(СО)4 при оксосйнтезе расходуется в стехиометрических количествах по реакции [c.111]

Спирты e— Сю переводят в фталаты (пластификаторы), а ij— С используют для производства моющих средств. Смеси спиртов получают также восстановлением альдегидов, синтезированных гидрофор-милированием олефинов (оксосинтезом). [c.373]

Во второй части рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюминийорга- ических соединений), галогенпроизводных, нитросоединений и синтетических моющих средств. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах, причем наиболее подробно освещено производство полиолефинов. [c.7]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Оксосинтез превратился в один из важнейших п оцессов нефтехимической промышленности. Это, в первую очередь, объясняется широкими возможностями процесса. Как известно из литературы, практически все олефины или олефинсодержащее сырье могут взаимодействовать с окисью углерода и водородом. Благодаря этому в прол1ышленности производят целый ряд альдегидов и спиртов Сз — Сао- Продукты реакции при использовании в качестве сырья высокочистого олефина представляют собой сложную смесь, так как, с одной стороны, о/ новременно образуются всегда несколько изомерных альдегидов и спиртов, а, с другой стороны, постоянно протекают побочные реакции. Большое значение придается поэтому подбору нужных условий реакции для уменьшения нежелательных побочных реакций. [c.167]

Возможно, более строгим доказательством того, что гидрокарбонил может быть катализатором, является тот факт, что гидроформилирование олефинов идет при атмосферных условиях в присутствии 1 моля гидрокарбонила кобальта [31]. В одном опыте было собрано 4,0 г (0,023 моля) гидрокарбонила кобальта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, содержащей 7,0 г (0,085 моля) циклогексена. При нагревании гидрокарбонил кобальта растворяется в олефине без заметного разложения. При температуре около 15 раствор начинает темнеть, выделяется небольшое количество газа и смесь разогревается. Добавление 2,4-динитрофенилгидра-зина дало 2,4-динитрофенилгидразон циклогексанкарбоксальдегида. Таким образом была установлена возможность проведения оксосинтеза при комнатных условиях (предсказанная на основе термодинамических соображении, хотя и с другими реагентами). При обработке подобным же образом избытка гексена-1 чистым гидрокарбонилом были получены альдегиды С,, а не вступивший в реакцию гексеп-1 полностью изомеризовался в термодинамически более устойчивые гексены-2 и -3. Не только приведенные выше реакции гидроформилирования были успешно осуществлены при атмосферном давлеиии в присутствии чистого гидрокарбонила кобальта, но и реакции гидрогенолиза, которые, как известно, тоже идут в обычных условиях оксосинтеза, можно с успехом осуществить при атмосферном давлении. Так, например, при обработке трифенил-карбинола, бензгидрола и бензилового спирта гидрокарбонилом кобальта были получены соответственно трифенилметан, дифенилметан и толуол, т. е. те же продукты, которые образовались при обработке соответствующих исходных веществ при обычных для реакции оксосинтеза высоких температурах и давлениях. [c.300]

Модифицировав оксосинтез [20—23], можно получать из низко-мо.текулярных олефинов высокомолекулярные спирты. В данном случае образующиеся прп оксосинтезе промежуточные альдегиды превращаются в высшие спирты путем ди-, тримеризации и т. д. Для этого метода применяется обычный для оксосинтеза катализатор кобальта. В случае димеризации добавляют небольшое количество цинксодержащего соединения. [c.172]

Большой интерес для промышленных целей представляет использование в качестве исходного материала для реакции оксосинтеза такой смеси олефинов, как смесь гептенов, получаемая при сополимеризации оле-фшговых углеводородоп С3 и С . Пропилен и изобутилен контактируют с фосфорнокислым катализатором [8], получающаяся нри этом смесь [c.295]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Механизм образования альдегидов, включающий атаку гидрокарбонилом олефина, был исключительно верно предсказан в первой статье по оксосинтезу, появившейся в американской литературе [2J. Адкинс и Креск предположили, что реакция при обычных условиях протекает, по крайней мере, в четыре ступени [c.302]

Реакции олефинов с окисью углерода и водородом, гидроформилирование, или так называемый оксосинтез, описаны в гл. LIII. [c.382]