Сложноэфирная конденсация Кляйзена

Сложноэфирная конденсация Кляйзена — Тищенко [c.91]

СЛОЖНОЭФИРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ КЛЯЙЗЕНА. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (его называют также ацетоуксусным эфиром) получают при автоконденсации этилацетата в присутствии основания. [c.169]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена осуществляется при действии на сложные эфиры этилата натрия [c.684]

Р. конденсации — в органической химии данным термином объединяют большую группу реакций, протекающих по разным механизмам и приводящих к самым различным продуктам. См., например, Альдольная конденсация, Сложноэфирная конденсация, Кляйзена конденсация. [c.256]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена и родственные реакции 47 [c.1315]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) получают сложноэфирной конденсацией Кляйзена (см. в разд. 20.3.3). [c.299]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена [c.254]

Реакции синтеза новых углерод-углеродных связей Сложноэфирная конденсация Кляйзена [c.262]

Осуществите сложноэфирную конденсацию Кляйзена между [c.715]

Кислотное расщепление представляет собой процесс, обратный сложноэфирной конденсации Кляйзена. Он осуществляется под действием концентрированных щелочей. [c.306]

Рассмотрите механизм сложноэфирной конденсации Кляйзена в общем виде и ответьте на следующие вопросы [c.89]

Эти реакции, исходным соединением в которых может служить почти любой эфир р-кето кислоты, представляют собой весьма важный синтетический метод, дающий самые разнообразные кетоны кетоны же можно считать своего рода краеугольным камнем синтетической органической химии. Ниже представлена схема, включающая сложноэфирную конденсацию Кляйзена (стадия 1), алкилирование ацетоуксусного эфира (стадия 2), гидролиз и декарбоксилирование, в результате чего получается кетон. [c.177]

В процессе обмена веществ, например при синтезе и деструкции сахаров, также проходят важные реакции альдолизации. По механизму, сходному с альдольной конденсацией в щелочной среде, протекают многие другие реакции, например сложноэфирная конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля, синтез Перкина и др. Конденсации такого рода отличаются друг от друга, в частности, тем, что для проведения той или иной из них требуются основания различной силы анион ОН при альдольной конденсации, анион ОСаН при сложноэфирной конденсации, в других случаях применяют анионы НН , (СвН, )зС и Н . Иногда нет необходимости применять анионы ОН — достаточно таких мягких средств, как пиперидинацетат, как это имеет место, например, при реакции Кневенагеля (конденсация с ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и т. д.). [c.300]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена.........254 [c.225]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена относится к типу альдольных конденсаций. Сначала под влиянием сильного основания СаНаО из молекулы этилацетата образуется сопряженный анион [c.199]

Рассмотренная нами реакция является примером сложноэфирной конденсации Кляйзена. Она состоит в том, что сложный эфир, который содержит. достаточно кислые протоны при атоме углерода в а-положении по отношению к эфирной ацильной группе, подвергается конденсации в присутствии основания, давая -кетоэфир. Ацетоуксусный эфир — наиболее важный из -кетоэфиров. Этим же методом можно получать любые другие замещенные -кетоэфиры единственное условие заключается в том, чтобы атомы водорода при а-углеродном атоме исходного сложного эфира обладали достаточно выраженными кислыми свойствами. [c.170]

Сложноэфирная конденсация, проводимая действием натрия или алкоголята натрия, называется сложноэфирной конденсацией Кляйзена, проводимая же под влиянием более сильных конденсирующих средств — общей сложноэфирной конденсацией [18]. [c.328]

Рис. 9.18. Перекрестная сложноэфирная конденсация Кляйзена диэтилокса-лата (а) и перегруппировка бензила в бензиловую кислоту (б).

Одной ИЗ важнейших реакций, ведущих к натриевым производным -дикарбонильных соединений, является сложноэфирная конденсация Кляйзена. Соединения с подвижным водородом — некоторые сложные эфиры, кетоны, нитросоединения и даже углеводороды вроде флуорена — реагируют со сложными эфирами при каталитическом воздействии щелочных агентов (металлический натрий, этилат натрия, амид натрия), выделяя в виде спирта алкоксигруппу сложного эфира и образуя новые карбонильные соединения н [c.326]

Весьма вероятно, что обычная сложноэфирная конденсация Кляйзена (см. стр. 329), проводимая под действием металлического натрия, начи- [c.372]

Основная особенность ацетил-ЗСоА (образование которого мы уже рассмотрели в разделе о биосинтезе липидов — поликетидном пути биосинтеза, раздел 5.4) — это легкость высвобождения его ацетильной группы в различных реакциях, среди которых важнейшей является взаимодействие двух молекул ацетил-ЗСоД между собой. Эта реакция формально может быть рассмотрена как прототип сложноэфирной конденсации Кляйзена, катализируемой основаниями. Механизм этой конденсации, в принципе, подходит для реакции димеризации ацетил-5СоА, с тем лишь отличием, что катализируется она скорее всего, не только основанием, генерирующим карбанионный центр ацетильной группы, но и кислотой, которая, протонируя атом серы второй ацетил-5СоА, способствует разрыву связи углерод-сера и нуклеофильной атаке. Процесс этот, скорее всего, синхронный, и очень вероятно, что оба типа катализа осуществляются одной молекулой фермента (схема 6.8.1). [c.158]

Характерной реакцией эфиров карбоновых кислот, обусловленной их а-СН-кислотностью, является реакция сложноэфирной конденсации Кляйзена (1887 г.). Эта реакция ведет к получению эфиров -кетокарбоно-вых кислот, в классическом варианте конденсация этилацетата проводится в присутствии этоксида натрия продуктом реакции является этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир). [c.262]

Поскольку в соответствии с показанной схемой продукт реакции - эфир 3-кетокарбоновой кислоты - образуется по окончании конденсации в ионизированной форме, в реакцию сложноэфирной конденсации могут вступать эфиры лишь тех карбоновых кислот, которые имеют не менее двух атомов водорода в а-положении к сложноэфирной группе, т. е. эфиры общей формулы КСН2С00К. В частности, сложноэфирная конденсация Кляйзена не протекает с этил-2-метилпропаноатом. [c.263]

Эфиры всех хинолинкарбоновых кислот способны участвовать в сложноэфирной конденсации Кляйзена с замещенными эфирами уксусной кислоты (КСНгСОгЕ ), образуя -кетоэфиры, которые при гидролизе в мягких условиях дают хинолилалкилкетоны схема [c.243]

Большинство общих подходов к синтезу ди- и поликарбоновых кислот использует реакции конденсации [19]. Эти реакции включают сложноэфирную конденсацию Кляйзена [20] и различные реакции производных малоновой и щавелевой кислот. Некоторые из реакций производных малоновой и щавелевой кислот мы обсудим здесь, часть других реакций будет включена в разд. 9.2.3.5 и 9.2.З.6. [c.83]

Производные дикарбоновых кислот с длинной цепью получают из доступных производных дикарбоновых кислот в результате сложноэфирной конденсации Кляйзена. Можно использовать, например, Ы,Ы-диметилсебацамат (11) схема (19) [21], так как в конденсацию вовлекаются только сложноэфирная и соседняя с ней а-метиленовая группы. [c.83]

Для получения производных сложных эфиров малоновой кислоты можно использовать диэтилоксалат [30, проводя сложноэфирную конденсацию Кляйзена и последующее термическое де-карбонилирование схема (26) . Это достаточно общий метод введения этоксикарбонильной группы. Другие примеры, не относящиеся к синтезу производных ди- и поликарбоновых кислот, обсуждаются в разд. 9.2.3.5. Применение сложных эфиров, таких, как диэтилсукцинат схема (27) , может приводить к получению а-оксопроизводных дикарбоновых кислот [31] путем гидролиза промежуточного сложного эфира р-оксополикарбоновой кислоты. [c.86]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Термин конденсация — один из тех, для которых современные учебники дают разные определения. В обычной практике этот термин используется довольно неопределенно для описания реакций различного типа. Например, сложноэфирная конденсация Кляйзена или конденсация Дикмана в действительности представляют собой реакции ацилирования сложных эфиров (см разд. 5.2.2 и 7.1.1). Альдольная конденсация , бензоиновая конденсация , конденсация Михаэля —это три разных типа реакций присоединения (см. разд. 5.2.4.1, примечание в разд. 5.6.2 и разд. 5.1.5), приводящих к совершенно различным продуктам. Конденсации Кляйзена — Шмидта и Кнё-венагеля — Дёбнера представляют собой реакции присоединения — отщепления общего типа (3.15). В данной книге, где внимание сосредоточено на продуктах реакций, во избежание недоразумений использование термина конденсация ограничивается только реакциями этого последнего типа. Такие реакции будут в дальнейшем рассмотрены в разд. 5.1.4, 5.2.4 и 7.1. [c.42]

Ранее уже было рассмотрено присоединение карбанионов к R 02E1 (сложноэфирная конденсация Кляйзена см. разд. 8.4.8) и восстановление карбонильных соединений под действием LiAlH4 (см. разд. 8.2.6). Другие реакции нуклеофильного присоединения рассмотрены ниже. [c.265]

Таким образом, механизм начальной стадии сложноэфирной конденсации Кляйзена практически такой же, как и механизм катализируемой щелочами альдолизации (см. стр. 298). Всегда должны присутствовать способная к активированию метиленовая компонента (карбениатная форма) и способная к активированию карбонильная <сложноэфирная или альдегидная) компонента [c.330]

Этиловый эфир -кето-З-пиридилпропионовой- -С кислоты. Сложный фир подвергают СЛОЖНОЭфирНО конденсации Кляйзена с этилацетатом по описанному ниже методу Гильмана [1]. Продукт, не выделяя, гидролизуют в кетон. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология