Релаксационные процессы в полиэтилене

Вместе с другими характеристиками термодинамической гибкости, например длиной сегмента - 1,83 нм, меньшими, чем у других неполярных полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.), они свидетельствуют о достаточно высокой гибкости ПИБ в растворе. С другой стороны, в конденсированном состоянии ПИБ обладает относительно жесткой цепочкой, показателем которой служит малая амплитуда либрации - быстрого движения межъядерного вектора С-Н метиленовой группы [8]. Это указывает на большие стерические затруднения у этой группы, с чем связано появление в локальной динамике ПИБ помимо классического сегментального движения ряда вторичных релаксационных процессов (р-процесс, вращение СНз-группы, переход типа жидкость -жидкость и др.) [9 . [c.215]

Релаксационные процессы в полиэтилене [c.166]

Первоначальная попытка отнесения трех релаксационных процессов основывается на сравнении интенсивности пиков для различных полиэтиленов. Результаты экспериментов, приведенные на рис. 8.13, свидетельствуют о том, что Р-процесс связан с релаксацией областей, содержащих точки ветвления цепей. Количественно это было подтверждено Клайном, [c.167]

В изотропном полиэтилене высокой плотности имеют место а-, а - и 7-релаксационные процессы. Исследованиями ориентированных образцов установлено, что а- и а -процессы проявляют анизотропию, которая может быть объяснена на основе предста- [c.179]

В объяснении сложных релаксационных процессов в полиэтилене достигнут заметный прогресс, и можно надеяться, что накопленные знания послужат руководством при интерпретации релаксационных переходов в других кристаллических полимерах. Однако аналогичные данные для других полимеров отсутствуют вследствие меньшего объема информации об их структуре. [c.180]

В работе была исследована релаксация напряжений (условных) в полиэтилене высокой плотности сравнительно небольшого молекулярного веса и частично окисленного. Полученные результаты могут послужить важным исходным материалом для изучения влияния влаги на релаксационные процессы при развитии усадочных напряжений в высыхающих материалах. Экспериментальные образцы полиэтиленовых пленок готовили методом вихревого напыления на фторопластовую подложку с последующим отделением. Т. подложки 250°. [c.161]

Каргиным с сотр. [474—476] и другими авторами [477, 478] проведено (электроннографическое и электронномикроскопическое) исследование сферолитных образований в полиэтилене и упорядоченности, возникающей при кристаллизации или ориентации его цепей, для чего пленки полиэтилена растягивались и облучались быстрыми электронами. Показано, что в результате облучения электронами (энергия 75 или 90 кэв) наблюдается аморфизация вещества при сохранении его сферолитной структуры, что объясняется авторами медленным протеканием релаксационных процессов в кристаллических полимерах и образованием сетки при облучении быстрыми электронами. Аналогичное исследование растянутых пленок показало, что при ориентации сохраняется высокая степень кристалличности, хотя имеет место полное разрушение сферолитных образований- [475]. [c.231]

Для выяснения механизма релаксационных процессов в полиэтилене в основном привлекались лишь экспериментальные данные, касающиеся положения на температурной шкале и интенсивности пиков механических потерь. Значительно большую информацию можно получить, если рассматривать еще и другие акустические параметры. [c.162]

Рукавные пленки из полиэтилена низкой плотности также ориентированы, но степень ориентации у них невелика, так как силы межмолекулярного взаимодействия в полиэтилене незначительны и большая скорость релаксационных процессов приводит к дезориентации элементов структуры и их кристаллизации в дезориентированном состоянии. [c.141]

В твердых полимерах, например, в поливинилхлориде и окисленном полиэтилене низкой плотности при исследовании их диэлектрических свойств удается обнаружить существование двух изолированных максимумов (Р и у-максимумы). Появление второго максимума можно связать с релаксационным процессом, возникающим вследствие наличия зацеплений или кристаллитов. Релаксационные свойства отрезков цепей, расположенных между соседними зацеплениями, могут быть объяснены с помощью модели статистических сегментов, рассмотренной выше. В одной из своих недавних работ Кестнер описал поведение цепочки со столь же большим числом боковых дипольных ответвлений, сколько сегментов содержится в основной цепи. [c.307]

Спектроскопия ЯМР на протонах была использована [54] при изучении релаксационных процессов в полиэтилене. Широкая линия спектра ЯМР на протонах вытянутого полиэтилена вы- [c.43]

Были изучены мембраны из полиэтилена [3], тефлона [3, 4], полипропилена [4, 11], полистирола [17] и некоторых других органических пленок. По своим диффузионным характеристикам наилучшим оказался полиэтилен. Препятствием для его использования является слабая механическая прочность и способность к релаксационным изменениям в процессе термической обработки, обычно применяемой для очистки датчика, используемого в биологических системах. Под действием термической обработки характеристика мембраны меняется настолько, что повторное использование ее становится нецелесообразным. [c.150]

Для подробного рассмотрения релаксационных процессов в кристаллических полимерах лучше всего выбрать такой полимер, структура которого детально исследована, например полиэтилен. Сначала рассмотрим температурную зависимость tgo для образцов полиэтилена высокой и низкой плотности, измеренную при номинальной частоте 1 Гц (рис. 8.12). Полиэтилен низкой плотности, состоящий в основном из длинных цепей GHj-rpynn, содержит также значительное количество коротких боковых ответвлений (в типичном промышленном образце примерно 3 ответвления на 100 атомов углерода), и несколько длинных ответвлений (примерно одно на молекулу). Полиэтилен высокой плотности по своему строению чрезвычайно близок к идеальному нолимети-лену (— Hj—) и обычно содержит меньше пяти ответвлений на 1000 углеродных атомов. [c.166]

Для полиэтилена низкой плотности наблюдается три достаточно четко выраженных максимума потерь, обозначаемых обычно а, Р и 7. В полиэтилене высокой плотности у-релаксационный процесс аналогичен у-Р лаксационному процессу в полиэтилене [c.166]

Эти результаты согласуются с интерпретацией а-релаксации в полиэтилене высокой плотности, данной Мак-Крамом и Моррисом, и приводят к довольно неожиданному заключению о том, что рассматриваемый релаксационный процесс по своему механизму аналогичен Р-процессу в полимере низкой плотности. Однако это не означает идентичности молекулярных процессов обоих релаксационных переходов. Вполне возможно, что для проявления -релаксации в полиэтилене высокой плотности необходима подвижность поверхностей складок (как предполагали Хоффман, Уильямс и Пассаглиа), в то время как для Р-релаксации в полиэтилене низкой плотности необходима подвижность цепей вблизи точек ветвления цепи. Поскольку анизотропия а-процесса в полиэтилене низкой плотности связана с ориентацией кристаллических областей, можно заключить, что цепи, принимающие участие в релаксации, проходят через эти области. Такие цепи могут образовывать межламелярные узлы, обеспечивающие распределение напряжений по всему объему полимера. [c.179]

Приведенные примеры хорошо иллюстрируют трудности отнесения процессов механической релаксации к определенным механизмам на основе аналогии поведения различных полимеров. В частности, обозначение релаксационных процессов а, Р, у и т. д. в порядку понижения температуры может иногда при сравнении различных полимеров вводить в заблуждение. Мы уже видели, что в полиэтилене низкой плотности в изотропном состоянии наблюдаются а-, Р- и у- переходы. В полимере, подвергнутом холодной вытяжке, в том же самом температурном интервале проявляются только два релаксационных процесса, поскольку а-процесс перекрывает область Р-релаксации, так что Р-переход становится невыделяемым. В полиэтилене низкой плотности, отожженном после холодной вытяжки, наблюдаются а-, Р- и 7-переходы, причем на основе результатов исследования механической анизотропии а-процесс идентифицирован как с-сдвиговая релаксация, а Р-переход — как межламелярный сдвиговый процесс. [c.179]

Авторы указывают, что при кристаллизации полимеров возникают участки различной плотности, что связано со взаимным перемещением молекулярных цеяей при возникновении кристалликов. Для полимеров характерны медленные релаксационные процессы, связанные с перемещением больших участков цепных молекул. Кроме того, при аморфизации быстрыми электронами полиэтилен и сополимер капрона с найлоном образуют сетку. Поэтому, вероятно, и возникает наблю- [c.259]

Гофтн Дж., Вильямс Г., Пассаглиа Е. Аналяз а-, - и у-релаксационных процессов в полихлортрифторэтилене и полиэтилене. Диэлектрические и механические свойства.—В кн. Переходы и релаксационные явления в полимерах / Пер. с англ. под ред. А. Я. Малкина. М. Мир, 1968, с. 193—272, [c.307]

Экспериментальные исследования релаксационных процессов в полиэтилене показали также, что при экстраполяции к нулевому числу складок интенсивность а-процесса не приближается к нулю. Исходя из этого, Хофман, Вильямс и Пасаглиа [23] рассматривали а-процесс как результат наложения двух перекрывающихся механизмов 1) переориентации складок и 2) вращения и скручивания длинной полиэтиленовой цепи внутри кристаллической решетки, составленной парафиноподобными отрезками этой цепи. Была предпринята также попытка связать а-релаксацию с процессами релаксации, наблюдаемыми в кристаллических низкомолекулярных длинноцепных парафинах, сложных эфирах и кетонах [61]. [c.399]

Модели релаксационных процессов в полиэтилене, предложенные Хофманом, Вильямсом и Пасаглиа, дали основу для установления связи между процессами релаксации и морфологией полимера. На сегодня, однако, эти модели дают только полутеоретическое описание, обоснованность и общность которого еще не проверена. Например, согласно электронномикроскопическим исследованиям Хоури и Барнеса [56], между кристаллами ПХТФЭ и полиэтилена, выращенными в одинаковых условиях, существуют большие различия. Отсюда следует, что в ПХТФЭ должны быть какие-то дополнительные формы релаксации (возможно, действующие на поверхности гранул), которых нет в полиэтилене. Не вполне очевидно, что релаксации в обоих полимерах должны возникать из одних и тех же источников и что какая-то другая модель не будет так же хорошо описывать экспериментальные данные. [c.400]

В частично кристаллических полимерах, таких, как, например, полиэтилен, динамические механические и релаксационные свойства, отражающие подвижность цепей и их сегментов, зависят от степени кристалличности материала и от упорядоченности самих кристаллических областей. Влияние на релаксационные спектры таких факторов, как термическая предыстория, молекулярный вес и степень разветвленности полимера, проявляется в первую очередь через изменение кристалличности и упорядоченности структуры полимера. Величина G" в области дисперсионного максимума определяется числом групп, участвующих в релаксационном процессе. Температура или частота, при которой наблюдается этот максимум, является мерой подвижности полимерных групп. Значение модуля в области максимума коррелирует с плотностью и, следовательно, кристалличностью полимера, а положение максимума на частотной или телшературной оси определяется степенью упорядоченности структуры полимера. [c.330]

Несмотря на то что из всех полимеров полиэтилен (ПЭ) исследован наиболее подробно, все еще существуют противоречия в объяснении тепловьк релаксационных процессов в нем, особенно стеклования (происходящего при температуре Тд). Переходные явления в этом полимере явились объектом обсуждения в огромном количестве статей и нескольких превосходных обзорах [1-4]. [c.109]

Существенное влияние на процессы упрочнения волокон и их физико-механические свойства оказывает продолжительность хранения свежесформованных волокон до процесса вытягивания, что особенно заметно при получении высокопрочных видов волокон на основе кристаллизующихся полимеров. Чем дольше хранится волокно, тем больше затем затруднений в процессе вытягивания и ниже уровень достигаемых свойств. Протекание процессов старения при хранении обнаружено для полипропиленовых, поливинилспиртовых, полиоксиметиленовых, поликапроамидных, полиэтилен- -терефталатных и других волокон [23 40 47 66 67]. Оно, очевидно, связано с заметными скоростями протекания кристаллизационных и релаксационных процессов при хранении или других процессов вторичного структурообразования. [c.254]

На примере полиэтнлентерефталата сделана попытка объяснить некоторые общие закономерности возникновения и развития шейки в кристаллических и аморфных полимерах Поли-этилентерефталат—кристаллизующийся полимер с высокой температурой стеклования (80 °С) и плавления (265 °С). Он является удобным объектом исследования, так как из него легко получить как кристаллическую, так и аморфную пленку. Релаксационные процессы в этом полимере при комнатной температуре протекают весьма медленно. Это дает возможность легко фиксировать все промежуточные структурные состояния, возникающие при растяжении. Для кристаллизации аморфную пленку полиэтилен-терефталата прогревали в течение 30 мин при температуре 115 °С, в результате чего она мутнела. При рассмотрении такой пленки в поляризованном свете можно было обнаружить типичную сферо-литную структуру. [c.60]

НИЯ были произведены лии1Ь при трех частотах в сравнительно узком интервале их изменения, полученные результаты следзет считать полуколичественными. Во всяком случае, по этим результатам не представляется возможным выяснить какую-либо тенденцию в изменении энергии активации в зависимости от состава сополимеров. Учитывая, что наблюдаемая кристалличность сополимеров связана с кристаллизацией поливинилового спирта, трудно ожидать какого-либо влияния релаксационных явлений в полиэтилене на рассматриваемый а-релаксациои-ный процесс. Известно, что в случае полиэтилена этот процесс связан с его кристалличностью и морфологией образцов. [c.123]

Нами показано, что релаксационные диэлектрические потери, вызванные поляризацией неоднородного диэлектрика, наблюдаются у полиэтилена, содержащего примесь синтетического масла лапрол или оритес , попадающего в полиэтилен при его изготовлении (рис. 64). Из рис. 64 видно, что как в низкочастотной (н. ч.) области максимума tg б, так и высокочастотной tgб возрастает с увеличением концентрации масла. При комнатной температуре положение высокочастотной области максимума tg б для полиэтилена с примесью масла совпадает с областью максимума (7-процесс) для полиэтилена, не содержащего масла. Однако зависимости lg/мaк —для уР лаксации полиэтилена без примеси масла и для высокочастотной области максимума полиэтилена с примесью масла не совпадают. Для высокочастотной области максимума зависимость lg/мaк — [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология