Фазовый переход типа жидкость—нар

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Термодинамика как наука была оформлена в работе французского ученого С. Карно (1796—1832) Размышления о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу , в которой были изложены основы теории работы тепловых машин. В это же время создается метод циклов, который начинает применяться не только для изучения работы тепловых машин, но и для исследования термодинамических процессов типа фазовых переходов. Этот метод был использован Р. Клаузиусом для изучения термодинамики процесса испарения жидкостей. После введения некоторых упрощений было получено уравнение для расчета процессов фазового превращения веществ в разных агре- [c.13]

Диаграммой состояния называют такое геометрическое построение, которое отражает зависимость между различными свойствами вещества в системе (Р, Т, число молей и другие). С помощью диаграммы состояния определяют состояние системы при любом значении переменных и рассчитывают число фаз, используя правило фаз. При построении диаграмм состояния воды и бензола не учитывается изменение объема жидкости и твердого тела при фазовых переходах. При учете изменения объема в условиях фазового перехода необходимо переходить от изображения на плоскости к изображению объемного типа-Однако плоская диаграмма более наглядна. [c.163]

Фазовый переход типа жидкость— пар [c.485]

Фазовые переходы типа жидкость — пар в скважине и пласте косвенно учитываются в уравнениях состояния (парожидкостная система считается гомогенной). [c.25]

Фазовый переход типа жидкость — парь [c.485]

Не решен также парадокс о переходе клубок — развернутая цепь, связанный с изменением скейлингового показателя от /2 или /з до 1 (и вообще — в какой мере изменения скейлинговых показателей являются критериями фазовых переходов в малых системах тут как раз возникает проблема дробных мерностей). В зависимости от принятой модели цепи (жемчужное ожерелье с фантомными связями или персистентная цепь конечной толщины), его можно в равной мере трактовать как разбавление звеньев в объеме макромолекулы (переход типа жидкость — газ) или как переход в состояние, где плотность заполнения макромолекулой отведенного ей объема близка к 1 (переход типа газ — твердое тело). [c.400]

Фазовый переход типа твердое тело — жидкость [c.377]

При повышении температуры образца молекулярная подвижность в основной матрице и в микрообластях будет увеличиваться, но существенно быстрее она будет расти в микрообластях. Будем исходить из того, что в микрообластях при температуре Т, зависящей от концентрации в них всех примесных молекул, происходит фазовый переход типа твердое тело—жидкость. Подвижность радикалов, находящихся в этих микрообластях, становится настолько большой, что их рекомбинация уже не лимитируется диффузией и происходит практически мгновенно. Уравнение, связывающее значение температуры Т и состав образца и позволяющее определить объем микрообластей, в которых произошел фазовый переход, можно записать в виде [c.228]

Интересно проследить, что происходит с энтропией рассматриваемого нами вещества при дальнейшем его нагревании. Допустим, что при некоторой температуре происходит фазовый переход и вещество из одной твердой формы переходит в другую. Это означает, что расположение атомов или молекул в структурной единице кристалла несколько меняется, и, возможно, кристаллическая решетка становится менее упорядоченной . Подобно фазовым переходам других типов, такое фазовое превращение происходит внезапно при постоянной температуре, как, например, при превращении твердого вещества в жидкость. Оно сопровождается изменением энтропии, так как прежнее и новое расположение атомов или молекул в кристаллической решетке не характеризуется в точности одинаковой степенью неупорядоченности. [c.180]

Итак, с помощью структурного анализа возможно определение а) периодической атомной структуры кристалла б) магнитной структуры магнетиков в) динамических нарушений (фонон-ных и магнонных спектров) г) типа и распределений статических структурных дефектов в реальных кристаллах д) структурного механизма фазовых переходов и структурных особенностей метастабильных состояний в твердых телах е) ближнего порядка в аморфных телах и в жидкостях ж) формы и строения частиц в растворах з) структуры газовых молекул и) фазового состава вещества. [c.15]

Термодинамические условия зарождения фазовой границы. Процессы кристаллизации представляют собой фазовые переходы, сопровождающиеся увеличением степени упорядоченности. Эти процессы подразделяются на 2 типа газ—кристалл, жидкость (стекло)— кристалл. В термодинамическом отношении данные фазовые равновесия описываются однотипно. В предкристаллизационный период в жидкости образуются ассоциаты в пределах ближнего порядка, которые, однако, не могут стать зародышем новой фазы из-за термодинамической нестабильности. Эта нестабильность —следствие их большой поверхностной энергии. Возникающие таким образом гомогенные флуктуации не способны к самостоятельному существованию в расплаве, и время их релаксации зависит от многих факторов вязкости, теплопроводности, теплоемкости и т. п. По мере снижения темпера- [c.56]

В отечественной литературе двухфазными обычно называют системы типа жидкость — пар . Так как в рассматриваемых условиях твердые частицы во многих случаях не являются твердой фазой вещества газа, а фазовые переходы отсутствуют, то системы такого рода в отличие от двухфазных называют двух-или многокомпонентными. — Прим, ред. [c.19]

Теперь рассмотрим некоторые простые процессы, для которых легко вычислить изменения энтропии. Три типа процессов можно осуществить обратимо фазовые переходы (например, испарение жидкости с образованием насыщенного пара), нагревание вещества и расширение идеального газа. [c.51]

Уравнение (П-5) имеет большое практическое значение, так как позволяет рассчитывать зависимость Р — f (Т) по известной теплоте фазового перехода или значения АЯ по зависимости Р = f (Т). Это представляет в ряде случаев значительные удобства, поскольку экспериментальное определение зависимости Р = f (Т), особенно в системах типа жидкость — пар, значительно проще, чем измерение АЯ. [c.67]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

В приборах такого типа (рис. 3) эта задача решается определением массы вещества (лед — т. пл, О °С, дифенилметан — т. пл. 26,5 С, дифениловый эфир — т. пл. 26,9 °С), расплавившегося в пространстве, непосредственно окружающем калориметрич. сосуд. Изотермич. калориметры с испаряющейся жидкостью более сложны в работе, но могут использоваться в широком температурном интервале. Такие калориметры обладают высокой чувствительностью [до 0,1% или 20 мдж (510 кал)], но неудобны тем, что действуют лишь при нек-рой строго фиксированной темп-ре, определяемой фазовым переходом применяемого агента. [c.462]

Однако в литературе существуют указания на то, что в некотором температурном интервале нихе тройной точки сорбированные вещества, такие как бензол, н.-гексан, углекислота, могут находиться в жидкоподобном состоянии [1,2,3,4]. Эти сведения основываются как на виде изотерм сорбции с явно вырахенныи гистерезисом десорбцион-ной ветви, так и на обнаруженном в результате термохических исследований фазовом переходе типа жидкость - твердое тело. Более того, Хигути из термодинамических соображений было выведено уравнение, позволяющее рассчитать понижение температуры тройной точки в зависимости от радиуса кривизны поверхности капиллярно-конденсированного вещества и вида этого вещества [5]. [c.163]

Центральной идеей книги является популяризация всесторонне аргументированного положения о фундаментальном значении - фазовых переходов для жизнедеятельности биологических систем. В первую очерець речь идет о фазовых переходах типа жидкость — жидкость в водных растворах, для которых характерно -расслаивание, сопровождаемое радикальным изменением структуры связей молекул воды с молекулами растворенных в воде веществ. Толчком к написанию книги послужили основополагающие работы по фазовым переходам в твердотельных, газообразных,и жидкостных системах, проводившиеся рядом известных фцзиков и химиков в Институте неорганической химии СО АН СССР в Новосибирске. Эти работы внесли крупный вклад в теорию критических явлений и фазовых переходов и в практи геское использование расслаива ия в эдстракции, тонкой очистке и рафинировании различных веществ и благородных металлов. [c.3]

Значение описанных эффектов с участием связанной воды ярко иллюстрирует анализ проблемы общего наркоза. Совершенно ясно, что гипотеза о клатрато-подобных структурах в водном растворе биологически активных веществ позволяет чрезвычайно выпукло представить широкий круг явлений в данной области. Гибкость поведения расслаивающихся растворов и чувствительность их к внешним воздействиям дают основание считать идею о фазовых переходах жидкость — жидкость новым ценным, если пе решающим, шагом вперед со времени построения гидратной теории наркоза. Созданная Л. Полингом, эта теория, как иавеетно, связывала наркоз с кристаллизацией гидратов, т. е. с фазовым переходом типа жидкость — твер-дое тело. [c.4]

Вследствие увеличения продолл<мтельпости жизни газожидкостной эмульсии и пены при введении активирующих добавок углеводороды сырья перераспределяются. Это выражается в концентрировании в адсорбциоино-сольватпых слоях, обладающих поверхностно-активными свойствами серо-, азот-, кислород-и металлоорганических соединений. Последние отрицательно влияют на активность катализатора, вызывая его закоксовывание. В присутствии активирующих добавок больщая часть таких соединений удаляется с поверхности катализатора вместе с пеной. В результате на поверхность катализатора попадает сырье, в значительной степени освобожденное от нежелательных соединений. Под действием адсорбционного поля пор на поверхности катализатора реализуется фазовый переход типа пар — жидкость с образованием нового адсорбционного слоя. Экспериментальные лабораторные исследования и опытно-промышленные испытания показывают эффективность введения в систему добавок. [c.158]

В полидисперсных эмульсиях подъем относительно более крупных частиц может тормозиться более мелкими или ускоряться при их слипании. Причем коагуляция и коалесценция играют решающую роль в ускорении процесса расслаивания эмульсии. Например, в эмульсиях типа жидкость — жидкость коагуляция частиц дисперсной фазы приводит к удивительным на первый взгляд результатам сливки молока относительно быстрее и полнее отстаиваются в глубоком сосуде, чем в мелком [201 ], а увеличение вязкости дисперсной среды иногда приводит не к замедлению, а наоборот, к ускорению скорости расслоения [202]. Мельчайшие капельки жира увлекаются более грубодисперсными капельками и выносятся с ними кверху, потому что концентрация более глубокодисперсных капелек на единицу поперечного сечения вскоре становится достаточно высокой для проявления фильтрационного эффекта. При добавлении веществ, уменьшающих агрегативную устойчивость (но одновременно повышающих вязкость молока), происходит быстрая коагуляция и агрегация частиц и, следовательно, увеличение скорости расслаивания эмульсии. Поэтому не случайно внимание исследователей привлекают вопросы, связанные с изучением влияния ПАВ на гидродинамику стесненного движения капель и пузырьков [71, 190, 203, 204]. Особенно сложными становятся процессы седиментации совокупности пузырьков в полидисперс-ной газовой эмульсии при перемене внешних условий (давления, температуры, при наложении электрического или ультразвукового поля), когда изменяется их устойчивость вследствие интенсификации процессов испарения легколетучих компонентов, фазовых переходов газ — жидкость, изменения свойств межфазной поверхности и т. д. [c.102]

Сложность формирования структуры ВПС заключается в наложении на фазовое разделение двух переходов золь — гель в составляющих сетках. При больших скоростях гелеобразования одной из сеток переход золь — гель может предшествовать фазовому разделению типа жидкость — жидкость. Поэтому в формирующихся системах в зависимости от состава системы и кинетических параметров реакций последовательность фазовых переходов, характеризующихся изменением природы, связанности, может быть различной. Резкое гелеобразование одной из сеток может обусловить разделение по нуклеационному механизму. [c.233]

Для фазового перехода кристалл-жидкость простых веществ ситуация иная. На линиях плавления с повышением температуры и давления не обнаружено фундаментальной особой точки типа критической точки жидкость-пар. Это делает невозможным естественный выбор масштабных параметров по аналогии с фазовым переходом жидкость-пар. Однако можно реализовать другой подход к проблеме, основанный на низкотемпературной асимптотике линий плавления нормального типа. Это предполагает включение в термодинамическое рассмотрение метастабильных фазовых состояний. Сам факт обращения к таким состояниям составляет отличительную черту данной книги. В ней вопрос о сходстве и различии фазовых переходов кристалл-жидкость и жидкость-пар однокомпонентных систем является центральным. Большое внимание уделено выявлению термодинамического подобия веществ при фазовых переходах. Последнее обусловлено тем, что подобие служит выражением глубинной общности группы явлений нри частных различиях в поведении (свойствах) отдельных [c.3]

Вывод основных уравнений механики, а также методы описания внутрифазных и межфазных процессов даны в гл. 1 на примере дисперсных смесей (газовзвесеи, пузырьковых жидкостей), а также конденсированных упругопластических сред, претерпевающих полиморфный фазовый переход типа графит алмаз, а-железо е-железо и т. д. В других главах в зависимости от рассматриваемой среды и процесса эти уравнения обобщаются [c.5]

В отношении фазового перехода изотропная жидкость — холестерик. Изложенные общие соображения означают, что в изотропной жидкости при приближении температуры к точке перехода должны флуктуацион-ным образом развиваться и исчезать области, характеризуемые холестерическим упорядочением (параметром порядка). Причем времена их существования и размеры растут по мере приближения к точке перехода в холестерическую фазу. В этих областях, если их размеры еще недостаточно велики, чтобы говорить о возникновении холестерической спирали в прямом смысле этого слова, тем не менее реализуется ближний ориентационный порядок холестерического типа. Это значит, что на размерах, которые могут быть гораздо меньше шага холестерической спирали, флуктуационно возникает холестерическое упорядочение ориентаций молекул. Это упорядочение можно сравнить с появлением и исчезновением в изотропной фазе произвольным образом расположенных и ориентированных кусков холестерической спирали , корреляция между которыми отсутствует на расстояниях, больших длин корреляции [c.83]

Задача. Твердый н-С,эН4о (нонадекан) существует в двух модификациях типа а и р, а также может при нагревании переходить в жидкое и парообразное состояние. При Р= 101,3 кПа устойчива а-модификация, которая переходит при нагреве в -модифика-цию, а последняя переходит в жидкость и пар. Метастабильные состояния отсутствуют. Изобразите фазовую Р—Т диаграмму, указав линии, области и тройные точки. [c.186]

На рис. 10 приведена по М. М. Дубинину схема трех типов пор (а — до адсорбции, б — после адсорбции). Переход пар- -— жидкость осуществляется, как и всякий фазовый переход, через стадию дисперсного состояния в виде межфазного слоя. На поверхности поры устанавливается равновесие между адсорбирующимися и десорбирующимися соедипепиями (или продуктами реакции), которое в значительной степени зависит от природы и размера ССЕ, попадающих и уходящих с поверхности адсорбционного слоя. Это равновесие обусловливает определенную толщину адсорбционного слоя, в котором под действием силового поля слоя ири определенных температурах происходит деструкция молекул при энергиях активации значительно меньших, чем энергия активации деструкции молекул в объемной фазе. Толщина адсорбционных и межфазных слоев зависит от размеров адсорбируемых и десорбируемых ССЕ на поверхности катализатора и влияет на выход и качество получаемых продуктов реакции. [c.203]

Термодинамика формирования нефтяных дисперсных систем. В нефтяных системах при соответствующих условиях возможны фазовые переходы двух типов переход твердое тело — жидкость (ассоциатообразование, кристаллизация) и переход жидкость — газ (газообразование). При этом следует различать среди процессов ассоциатообразования н кристаллизации низкотемпературные обратимые и высокотемпературные необратимые фазовые переходы. [c.34]

Участки резкого изменения проводимости твердых электролитов с переходом их в состояние ионных сверхпроводников (см. рис. V.6) можно рассматривать как следствие плавления катионной подрешетки. Часто, но не всегда, плавление катионной подрешетки сопровождается фазовым переходом. Например, для Agl на участке резкого изменения х наблюдается переход от вюрцитной структуры -Agl к плотноупакованной объемно-центрированной кубической решетке a-Agl. Ионный сверхпроводник можно представить в виде ажурного жесткого анионного остова, пропитанного катионной жидкостью . Иногда жесткий остов оказывает меньшее сопротивление движению катионной жидкости, чем анионы в расплаве электролита. Поэтому при плавлении твердого электролита возможно даже уменьшение проводимости. Количественная теория проводимости ионных сверхпроводников находится в стадии разработки. Этот класс электролитов привлекает в настоящее время особое внимание в связи с возможностями его широкого практического применения для создания новых типов источников тока, электрохимических датчиков и преобразователей, сверхъемких конденсаторов и т. п. [c.110]

Р. вязкоупругих полимеров рассматривает также явления, связанные с релаксационными и фазовьпуш переходами, вызванными процессом деформировашгя. К явлениям этого типа относится описанный выше переход жидкости в твердообразное состояние цри 8у 1. При рчснь больших скоростях деформирования может происходить стеклование полимера с последующим хрупким разрушением. Деформирование концентрир. р-ров полимеров влияет на их кристаллизацию, изменяя как равновесную т-ру фазового перехода, так и его кинетику, а также структуру (и, следовательно, св-ва) кристаллич. в-ва. [c.247]

В мокрых скрубберах, предназначенных для пылезолоулавлива-ния, орошающей жидкостью, как правило, является вода. Ее расход для разных типов аппаратов может изменяться от 0,1 до 10 м на 1000 м обрабатываемых газов. Так как основным недостатком мокрых способов обезвреживания является необходимость обработки загрязненных стоков, образовавшихся в процессе очистки газов, то приемлемыми могут быть лишь способы с минимальным водопотреблением. Вообще до принятия решения о применении мокрого способа очистки необходимо тщательно проанализировать свойства обрабатываемых выбросов. Во всяком случае нельзя упускать из поля зрения растворимость, реакционную способность (возможность образования взрывоопасных, коррозионноактивных веществ и вторичных загрязнителей), коррозионную активность компонентов загрязнителя и газа-носителя. Для твердых загрязнителей важны также смачиваемость, схватывае-мость, слипаемость, для жидких-смачиваемость, плотность, параметры фазовых переходов. [c.204]

В природе мы встречаемся с двумя типами упорядоченности — со статической и с динамической упорядоченностью. В первом случае порядок реализуется в термодинамически равновесных условиях при достаточном понижении температуры, например при кристаллизации жидкости. Статическая упорядоченность возникает в результате фазового перехода, условия которого являются равновесными. С этой упорядоченностью в биологии практически не приходится встречаться — апериодический кристалл Шредингера (с. 12) принципиально отличен от равновесного периодического кристалла. Динамический порядок живой системы реализуется не потому, что энтропия понижается вследствие понижения температуры, а потому, что имеется отток энтропии из открытой системы в окружающую среду. Возникновение пространственно-временной структуры и в этом случае имеет характер фазового перехода, однако не равновесного. Исследования динамической уиорядочепности, имеющие фундаментальное значение для физики и биологии, начались сравнительно недавно. Сейчас известен ряд модельных небиологических систем (в частности, химических), в которых наблюдается динамический порядок. О них рассказано в гл. 16. Здесь мы приведем пример динамического порядка, проявляющегося в излучении лазера. Атомы лазера возбуждены извне, посредством оптической накачки. Каждый атом действует подобно антенне, из- [c.326]

При изменении условий или соотношения компонентов нефтяное сырье претерпевает ряд фазовых переходов, при котор1х в однофазной системе возникают сложные структурные единицы разного типа. Такие ССЕ отличаются агрегатным состоянием вещества, формирующего ядро - пар (газ), жидкость, твердое тело. Новая стабильная фаза появляется в нефтяном сырье при отклонении системы от состояния равновесия и переходе ее в метастабильное состояние. Метастабильность, связанная с удалением от области равновесных условий существования данной системы, может быть вызвана как отклонением в химическом составе фаз (пересыщение), так и физико-химическим воздействием на систему (изменение температуры, давления, действие присадок и др.). [c.5]

Сформулированный выше критерий фазовых переходов второго рода носит довольно общий характер. Он применим не только для рассматриваемых здесь случаев упорядочения в сплавах, но и для некоторых других типов превращений, в которых пространственная группа одной фазы является подгруппой симметрии другой фазы (все элементы симметрии низкосимметрнчной фазы являются элементами симметрии высокосимметричной фэзы, но не наоборот). К их числу принадлежат фазовые переходы жидкость — кристалл, переходы в некоторых сегнетоэлек-триках и в ферромагнетиках (между магнитоупорядоченными фазами). [c.50]

Для количественного описания переходов кристалл — жидкость, совмещенных с химической реакцией, необходимо точно установить, в какой фазе происходит реакция и как она отражается на химическом потенциале мономерного звена. Саму реакцию можно описывать обычными методами химического равновесия следует выяснить, как химическое равновесие накладывается на фазовое. Возникающие при этом многочисленные возможные варианты следует анализировать отдельно. В качестве примера можно рассмотреть простейший тип реакции комплек-сообразования, протекающей только в аморфной фазе [34, 58]. [c.77]

Будем моделировать адсорбирующую поверхность жидкости или твердого тела регулярной структурой — периодически рас-тюложенным набором N активных центров адсорбции, характеризуемых совершенно одинаковыми адсорбционными свойствами, с г ближайшими соседями г = 3, 4, 6,. .. ) [1]. Заметим, что регулярная поверхностная структура для всех металлов, большинства диэлектриков и полупроводников, многих окислов является в настоящее время строго установленным экспериментальным фактом. Опыты по дифракции медленных электронов как на чистых поверхностях, так и на поверхностях, адсорбировавших широкий набор элементов и соединений, позволили установить параметры поверхностных элементарных ячеек, проследить эволюцию их размеров и т. п. (см. [2], где даны необходимые ссылки и содержится краткий обзор этого). Идеализируя реальную ситуацию, предположим, что все ближайшие соседи некоторого узла / расположены на одном и том же фиксированном расстоянии т. е. пренебрежем анизотропией взаимодействия двух соседних адатомов и влиянием колебаний решетки. Колебания решетки приводят к аддитивной перенормировке энергии взаимодействия. При этом сама перенормировка определяется второй корреляционной функцией (см. ниже), т. е. ближним порядком. Это, в свою очередь, может модифицировать характер фазового перехода при двумерной конденсации [3], но здесь мы этого обсуждать не будем. Полагая, что взаимодействуют лишь соседние адатомы, можно записать вклад в гамильтониан этого типа - взаимодействия в виде [c.27]