Крекинг углеводородов различных рядов

Рассмотрим карбоний-ионный механизм крекинга углеводородов различных рядов. [c.31]

ХИМИЗМ ПРОЦЕССА ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА КРЕКИНГ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ [c.115]

КРЕКИНГ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ [c.441]

Еще более сложную картину могут дать реакции разложения этиленовых углеводородов, нафтеноЕ и ароматических углеводородов с боковыми цепями различного состава п строения. Этот вопрос будет рассмот- )ен несколько ниже в связи с крекингом углеводородов различных рядов. [c.426]

В свете рассмотренных экспериментальных данных о каталитическом крекинге углеводородов различных рядов становится более ясной та сложная картина, которую представляет каталитический крекинг различных нефтепродуктов. Прежде всего становится понятным, почему бензин каталитического крекинга более беден непредельными углеводородами по сравнению с бензином термического крекинга. Принимая во внимание всю совокупность условий процесса каталитического крекинга и состав бензина, получаемого при этом процессе, необходимо прийти к следующему выводу о причине характерной особенности состава данного бензина вслед за термическим распадом, наступающим в результате воздействия на углеводороды исходного сырья температуры порядка 430—510°, образовавшиеся олефины претерпевают затем процесс перераспределения водорода (см. ч. III, гл. I, стр. 580), сопровождающийся резким падением в бензине содержания непредельных и новышением содержания в них изопарафинов, нафтенов и ароматических углеводородов. [c.498]

В предыдущем изложении поведение углеводородов различных рядов при крекинге неоднократно подвергалось обсуждению. Этот материал должен быть теперь систематизирован и пополнен новыми данными [30]. [c.441]

Таковы в самых общих чертах выводы, которые можно сделать относительно поведения углеводородов различных рядов нри жидкофазном крекинге на основе термодинамических соображений. Легко видеть, что выводы эти полностью согласуются с теми опытными данными, которые были приведены выше в связи с вопросом о крекинге индивидуальных углеводородов различных рядов и отдельных нефтяных фракций. Надо помнить, однако, что выводы эти имеют лишь качественный характер о количественной же стороне реакций, имеющих место при кре-кинг-процессе, можно судить лишь в отдельных случаях на основании опытных данных, к тому же крайне недостаточных и неполных ввиду чрезвычайной сложности всего процесса и целом. [c.465]

Как видно из таблицы, под влиянием алюмосиликата крекинг-бензин действительно претерпевает резкое снижение непредельных с одновременным увеличением содержания парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов. Чтобы составить представление о причинах такой особенности состава бензина каталитического крекинга, необходимо, хотя бы вкратце, рассмотреть, какие превращения претерпевают чистые углеводороды различных рядов под влиянием алюмосиликатов в условиях каталитического крекинга. [c.497]

Для уяснения химизма процесса деструктивной гидрогенизации топлива, также как при крекинге, представлялось бы особенно целесообразным изучение в этом направлении индивидуальных углеводородов различных рядов. К сожалению, опытный материал в этой области пока крайне ограничен. [c.530]

Так же как при крекинге и гидрогенизации, характер и направление реакций при дегидрогенизации углеводородов существенно зависит от их химической природы. Примеры этого рода неоднократно приводились выше. Здесь эти вопросы должны быть рассмотрены кратко, но систематически в применении к углеводородам различных рядов. [c.550]

Химизм окисления углеводородов различных рядов кислородом воздуха в паровой фазе остается пока почти не изученным. Можно лишь предполагать, что поскольку в обоих указанных случаях наряду с продуктами обычного термического распада углеводородов (т. е. крекинга) наблюдается образование также продуктов их окислительного распада, химизм обоих процессов, несмотря на различие их температурных условий, один и тот же. [c.266]

Остановимся кратко на поведении при каталитическом крекинге углеводородов различных гомологических рядов. [c.239]

Модель Смита не учитывает основных химических и кинетических закономерностей каталитического риформинга углеводородов 1) парафиновые углеводороды не только циклизуются, но и превращаются друг в друга, как путем изомеризации, так и деструкцией с переходом в более низкомолекулярные углеводороды 2) скорости ароматизации, а также других реакций различны для углеводородов различной молекулярной массы, особенно это касается парафинов, -из которых пятичленные прямо не могут ароматизироваться, а н-гексан ароматизируется с очень малыми скоростями 3) скорость н, что весьма важно, состав продуктов крекинга также зависят от строения и молекулярной массы углеводородов. Таким образом мо- дель Смита не инвариантна к составу сырья, даже при одинаковом его группово.м составе, и не дает информации о составе газообразных продуктов реакции. Кроме того, эта модель, как следует из гл. 1, не учитывает ряд протекающих в процессе реакций. Проведенные в [313] расчеты на ЭВМ показали, что модель Смита не обладает экстраполирующей способностью, не может рассматриваться как кинетическая модель, а фактически является в каждом отдельном случае эмпирическим описанием процесса в области проведенных экспериментальных или статистических исследований. [c.192]

Крекинг-газы, являющиеся побочными продуктами производства, представляют собой сложную смесь углеводородов различных гомологических рядов, водорода, окиси углерода, а также балластных газов. [c.95]

В большинстве случаев сырье, поступающее на крекинг, содержит углеводороды всех рядов, а именно алканы, алкены, цикланы, ароматические углеводороды. Очевидно, присутствие представителей различных рядов углеводородов должно было сказаться на характере реакций уплотнения. Это положение было учтено М. С. Немцовым, который в основу предложенной им схемы образования карбоидов положил конденсацию ароматических углеводородов с алкенами. Эта схема представляется в следующем виде [c.14]

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

Перейдем теперь к непосредственному рассмотрению изомерных превращений индивидуальных углеводородов олефинового ряда. Надо сказать, что изучение изомеризации углеродного скелета олефинов в присутствии алюмосиликатов посвящено много работ 35, 38, 39]. Однако в большинстве этих работ изучались изомерные превращения алкенов в условиях сравнительно высоких температур, т. е. в условиях значительного крекинга, когда зачастую трудно отделить реакции изомеризации от реакций деструктивного алкилирования. Этим и объясняется большой ассортимент различных углеводородов в конечных продуктах превращений. Кроме того, эти исследования были проведены на относительно небольшом числе индивидуальных углеводородов. [c.24]

Нафтены. Нафтены различных рядов, с боковыми группами и без них, при каталитическом крекинге подвергаются расщеплению как по месту боковых групп, так и в цикле с образованием газообразных продуктов. Наряду с этим для циклогексана и его гомологов протекает дегидрогенизация с образованием ароматических углеводородов. Одновременно интенсивно протекают реакции диспропорционирования водорода, в результате чего содержание ненасыщенных углеводородов в катализате здесь значительно меньше, чем в катализате от крекинга парафинов и олефинов. [c.497]

Итак, кислотная очистка крекииг-бензина представляет собой слон -нейший комплекс реакций серной кислоты с различными компонентами дестиллата, в первую очередь с углеводородами этиленового ряда и ароматикой. Реакции этого последнего рода, только что подробно рассмотренные, имеют типовой характер. При очистке крекинг-бензина, в связи с его составом, они выражены особенно ярко и показательно но в той или иной мере эти реакции могут, конечно, иметь место при кислотной очистке также и других дестиллатов, поскольку в составе последних находятся одновременно непредельные углеводороды и ароматика. Что касается, наконец, нарафинов и нафтенов, входящих в состав крекинг-бензина, то по вопросу об их поведении в условиях кислотной очистки соответствующих дестиллатов здесь пришлось бы, очевидно, повторить лишь то, что уже было сказано в связи с кислотной очисткой легких дестиллатов прямой гонки, так как присутствие углеводородов этиленового ряда нисколько не отражается на общеизвестной устойчивости парафинов и нафтенов по отношению к серной кислоте, но крайней мере в условиях кислотной очистки легких дестиллатов. [c.581]

Рассмотревие химизма термического и каталитического крекингов углеводородов различных рядов показывает, что основной первичной реакцией в том и другом случае является реакция распада. Применение катализатора значительно увеличивает скорость крекинга й уменыпоет степень сопротивляемости распаду углеводородов различных рядов. По стабильности углеводороды отдельных рядов при термическом и каталитическом крекинге можно расположить в следующем порядке [c.28]

Сратмтельные данные по превращению углеводородов различных рядов при термическом и каталитическом крекинге [c.439]

Сравнивая результаты каталитического и термического крекинга индивидуальных углеводородов различных рядов, нетрудно убедиться, что, хотя основной первичной реакцией в том и другом (лучае является реакция распада, снособность к распаду пе одп-][акопа. Применение катализатора при крекинге уменьшает сте-][опь солротивляемостн распаду углеводородов различных рядов. Но стабильности углеводороды отдельных рядов нри термическом и каталитическом крекипге можно расположить в следуюп ем порядке. [c.456]

Рассмотри. химиз-м и механиз.м превраи[ений углеводородов различных рядов в условиях термического крекинга п пиролиза. [c.117]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Не менее сложную картину рисует ближайшее исследование продуктов, получаемых в результате крекинга с хлористым алюминием чистых углеводородов различных рядов. Характер этих продуктов свидетельствует, что реакции, протекающие при крекинге этого рода, весьма разнообразны и здесь, 1фоме реакций расщепления, вне всякого сомнения имеют место также процессы и реакции других типов, как-то процессы изомеризации, циклизации, уплотнения (1 онденсации) и др. [4]. Так, [c.490]

Ввиду огромной сложности процесса окислительного крекинга углеводородов в паровой фазе мы ограничили свою задачу выяснением действия кислорода при высокой температуре на некоторые индивидуальные углеводороды и на основании полученных акспериментальных данных попытались дать приближенные схемы окисления и распада углеводородов различных рядов в процессе их окислительного крекинга в паровой фазе. В качестве объектов были взяты в первую очередь следующие углеводороды толуол, метилцпклогексан и ментан. В следующем сообщении мы осветим те же вопросы на примерах тетралина, декалина и нормального октана, а также сделаем выводы по всей работе в целом. [c.266]

С. С. Наметкина привлекали вопросы крекинга, а такн<е вопросы ароматизации и ароматической циклизации нефтяных иогопов. Оп, совместно с инженером С. С. Кацзуровым и др., принимал участие в освоении первой у нас опытной крекинговой установки. В области окислительного крекинга, совместно с Л. М. Розенберг, занимался изучением химизма этого многообещающего процесса на индивидуальных углеводородах различных рядов (1942—1944), В области ароматизации и ароматической циклизации, также совместно с Л. М. Розенберг, была разработана рецептура получения весьма активного катализатора, а самый процесс успешно изучался как на индивидуальных углеводородах различных рядов, так и на многочисленных нефтепродуктах и их погонах (1947). [c.30]

Полученный нами ряд коксогенных углеводородов различных классов в процессах каталитического риформинга во многом напомимет ряд, полученный Тиличеевым М.Д. для термического крекинга. Для процесса риформинга можно применить механизм коксообразования по двум параллельным веткам быстрой и медленной, предложенный М.Д. Тиличеевым для процесса термического крекинга. К насыщенным углеводородам, которые могут присутствовать в прямогонных бензиновых фракциях и образовывать кокс по быстрой ветке, можно отнести индановые, алкилциклопентановые и парафиновые углеводороды Сэ и выше. [c.146]

А. Д. Петров и Т. П. Богословская [18] поставили ряд опытов неполной полимеризации в стандартных условиях (при напряжении 7500 в, частоте 1000 герц и длительности 6 час.) некоторых индивидуальных углеводородов. После опытов проводилась отгонка продуктов в температурных границах исходного сырья и остаток принимался за полимеры. В задачу исследования входило определение выходов и температурных коэффициентов вязкости полимеров (масел), получаемых из углеводородов различных классов, а также сравнительная характеристика достоинств как исходного сырья, с одной стороны, фракций нефти, полученных прямой разгонкой и лишенных или почти лишенных олефиновых и ароматических углеводородов, и, с другой стороны, крекинг-нродуктов, характеризующихся высоким содернчанием олефиновых и ароматических углеводородов. Опыты велись со следующими индивидуальными углеводородами октиленом, гексадецепом, кумо-лом, метилнафталином, триметилцнклогексаном, декалином, додеканом. Ставились опыты в простейшей аппаратуре в охлаждаемой водой стеклянной трубке, вмещавшей 35 мл жидкого исходного продукта, который во время опыта находился под вакуумом 45 мм и вспенивался током непрерывно подававшегося водорода. Результаты опытов с индивидуальными углеводородами приведены в табл. 100 (вязкость определялась вискозиметром Оствальда). [c.432]

В настоящее время получает комбинирование каталитического крекинга с гидроочисткой сырья (6—8] аналогично отечественной установке Г-43-107. В ряде случаев, особенно на первом этапе применения цеолитсодержащих катализаторов крекинга, каталитический крекинг комбинировали с гидрированием или экстракцией ароматических углеводородов в газойлях крекинга с последующей их рециркуляцией 9]. Наряду с,гидроочисткой и гидрированием сырья или газойлей крекинга в различных схемах комбинирования предусматривается использование и процесса гидрокрекинга [10]. Одна из комбинированных схем [И] включает процессы атмосферной и вакуумной перегонок, гидроочистки сырья крекиш а, каталитического крекинга, экстракции циркулирующего газойля каталитического крекинга, деасфальтизации пропаном остатка вакуумной перегонки. [c.269]

Разнообразная химическая переработка этилена потребовала глубокого извлечения его из нефтезаводских газов и продуктов высокотемпературного крекинга — пиролиза. Тем самым создалась возможность весьма полного выделения фракции Сз, что отвечает развивающейся в последнее время потребности в пропилене для ряда химических синтезов. Вследствие этого большинство современных газофракционирующих установок проектируется для одновременного выделения обоих этих ненасыщенных углеводородов. Различные способы фракционирования их и разнообразные схемы ГФУ рассматриваются в разделе фракционировки этилена. Там же приведены составы этилен- и пропиленсодержащих продуктов крекинга и пиролиза (см. табл. IV.2). [c.161]

Как известно, в качестве сырья каталитического крекинга используется целый ряд нефтяных фракций, в состав которых входят парафины, нафтены и ароматические углеводороды, обладающие различными молекулярными массами и реакционной способностью. Основные продукты каталитического крекинга образуются в результате сложной последовательности первичных и вторичных реакций каталитического крекинга и, до некоторой степени, реакций термического крекинга. На рис.1 приведено в общем виде уравнение реакции крекинга нафтенов, которая может протекать различными путями с образованием самых различных углеводородных продуктов в зависимости от условий реакции и типа катализатора. Для производства бензина с максимальным выходом, предпочтительным является процесс, приводящий к образованию углеводородов с максимальными октановыми числами /ОЧ/, т.е. получению продукта, обогащенного изопарафинами и ароматическими соелиненнями- [c.248]

За последние три десятилетия термохимии углеводородов уделялось большое внимание, поэтому нет ничего удивительного, что эта область термодинамики нашла широкое применение при решении многих промышленных проблем. После второй мировой войны перед нефтехимией была поставлена задача увеличения производства бензола и других ароматических соединений для удовлетворения потребностей в основном сырье промышленности пластических масс, производства синтетической резины и легких авиационных топлив. Маршалл [933] описал процесс каталитического дегидрирования и ароматизации нефтепродуктов (гидроформинг), который использовался на заводах Baytown Ordnan e во время войны для получения толуола, а также в послевоенное время для производства ароматических растворителей высокой чистоты и компонентов авиационного топлива. Хенсель и Бергер [559] рассмотрели применение универсального процесса крекинга нефтепродуктов над платиновым катализатором для производства углеводородов ароматического ряда из различного исходного сырья. Эти авторы показали, что общий мольный выход ароматических углеводородов из коммерческой единицы составляет 95% теоретического значения. [c.177]

Изучение разложения жидких и твердых углеводородов в вольтовой дуге (низкого напряжения) производил ontardi Эта работа являлась попыткой проникнуть в механизм крекинга действию электрического искрового разряда был подвергнут в различных условиях ряд углеводородов бензол, гексан, амилен, толуол, псевдокумол, вазелин, парафин, нафталин и другие. Углеводороды различных типов давали газообразные продукты сходного характера, обнаруживая этим то обстоятельство, что главные реакции — одни и те же В О всех случаях. Аналитические данные показали, что первые две из них, а именно [c.283]

Увеличение скорости кр( книга для углеводородов различных классов неодинаково, и картина относительной стабильности гомологических рядов в случае применения катализатора сильно меняется. Если при термическом крекинге предельные углеводороды обладают более высокой реакционной способностью, чем нафтены и ароматические углеводороды, то при каталитическом процессе легче всего крекируются олефины, затем алкилированные ароматические углеводороды и нафтены, а углеводороды парафинового ряда оказываются более стабильными. Усксфение реакции крекинга углеводородов разных х лассов в присутствии алюмо-силикатного катализатора при 500° иллюстрируется следующими цифрами предельные углеводороды — в 6—60 раз нефтены — в 1000 раз олефины — в 100—10 ООО раз ароматические углеводороды более чем в 10 ООО раз. [c.244]

А. с. имеют большое промышленное значение. Основными источниками А. с. являются нефть, затем проду1сты растительного происхождения и, наконец, соединения, образующиеся в различных промышленных синтезах из СО и На. Различные углеводороды жирного ряда (алканы и алкены) получают гл. обр. переработкой нефти (крекинг и пиролиз). Нормальные углеводороды выделяют из нефти и продуктов ее переработки в виде комплексов с мочевиной, или с помощью молекулярных сит (см. Адсорбенты). [c.180]