Жижка

Уксусная кислота — первая нз органических кислот, которая стала известна человеку. Впервые она была получена И.Глаубером в 1648 г. и в концентрированном виде путем вымораживания ее водных растворов и разложением ацетата кальция серной кислотой Г.Шталем в 1666—1667 гг. Элементный состав уксусной кислоты был установлен Я.Берцелиусом в 1814 г. До начала XIX века уксусную кислоту производили исключительно из природного сырья пирогенетической обработкой древесины и окислительным уксуснокислым брожением пищевого этанола. В настоящее время производство уксусной кислоты из лесохимического сырья имеет второстепенное значение, хотя масштабы его измеряются сотнями тысяч тонн. В этом методе уксусную кислоту выделяют из сконденсированной части парообразных продуктов термической обработки древесины (жижки), получаемой [c.310]

При отстаивании дистиллят разделяется на два слоя верхний — так называемую жижку и нижний — отстойную (осадочную) смолу. Отстоявшийся дистиллят представляет собой жидкость с удельным весом от 1,02 до 1,05, с характерным кисло-смоляным запахом и окраской от желтой до красновато-бурой. В дистилляте содержится около 10—20% органических веш,еств из числа указанных выше. Часть этих продуктов вследствие растворяющ.его действия кислот, спиртов, эфиров и кетонов находится в растворенном виде, образуя растворимую смолу. При перегонках такая смола остается в кубовом остатке. Она содержит более трети веществ углеводного характера (в основном левоглюкозан, полисахариды). Кроме того, в ней находятся лактоны и полиэфиры оксикислот, многоатомные фенолы, их эфиры, различные кислоты и другие вещества. [c.127]

Жижка не является еще товарным продуктом она перерабатывается с целью извлечения из нее уксусной кислоты, метилового спирта и растворителей, содержащих ацетон, метилацетат и другие кетоны и эфиры. [c.127]

В опыте с березовой древесиной в суммарном конденсате после отстаивания в нижнем слое находилась не смола, а жижка с высоким удельным весом зо = 1Л4. В ней содержалось 38% растворимой смолы, 13,5% летучих кислот, из которых 25% составляла муравьиная кислота. [c.135]

Для осуществления процесса в настоящее время обычно применяют древесину лиственных пород (напр., березы), реже (гл. обр. при комплексной переработке сырья)-древесину хвойных пород. При пиролизе древесины березы (влажность 10-15%) получают 24-25% древесного угля, 50-55% жидких (т.наз. жижка) и 22-23% газообразных продуктов. Чем больше размер кусков древесины, взятой для пиролиза, тем крупнее твердый остаток, хотя в результате неравномерной усадки сырья и бурного выделения летучих продуктов происходит растрескивание обугливающегося материала и образуется до 20% мелкого угля с размером частиц менее [c.534]

Основные продукты пиролиза древесины - газы, жидкий пиролизат (жижка) и уголь, как показывает изучение термической деструкции отдельных полимеров древесины (целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина), образуются из всех компонентов древесины, но в разных количественных соотношениях. Неконденсируемые газы состоят из СО, СО2, Н2, низших насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.361]

Жижка представляет собой эмульсию пиролизной смолы в водном растворе различных жидких продуктов пиролиза. При стоянии жидкий дистиллят разделяется на два слоя - отстоявшуюся жижку и смоляной слой, называемый отстойной, или осадочной смолой. Из многочисленных продуктов термической деструкции полисахаридов, содержащихся в отстоявшейся жижке, промышленное значение имеет главным образом уксусная кислота. В небольших масштабах выпускают метанол и так называемые спиртовые растворители. Уксусная кислота и метанол получаются в основном из гемицеллюлоз. [c.361]

Остающиеся в отстоявшейся жижке в эмульгированном состоянии нелетучие смолистые вещества входят в состав так называемой растворимой смолы. Она образуется в основном из полисахаридов и содержит левоглюкозан - продукт термической деструкции целлюлозы - и другие соединения, получающиеся при вторичных реакциях конденсации. От- [c.361]

Пиролиз древесины проводят в замкнутых сосудах (ретортах) различной конструкции при нагревании, по определению, без доступа воздуха. При 120-150°С удаляется вода, при 250-270°С частично разлагается целлюлоза, при повышении температуры до 450°С наблюдается распад других веществ древесины с бурным выделением тепла. При 450-550°С происходит прокаливание образующегося угля и удаление остатка летучих веществ. При разложении сосновой,еловой, березовой и буковой древесины в продолжении 8 ч и при конечной температуре 400°С получают около 32-38% угля, 15-20 — газов и 45-50% жижки. Последняя представляет собой раствор продуктов разложения древесины, содержащий,% 6-12 кислот, 3-5 спиртов и 5-7 смол. Ele используют для получения метилового спирта и уксусной кислоты. Смолы применяют для консервирования древесины, изготовления кровельного толя и других материалов. Газы направляют для обогрева реторт сухой перегонки. [c.307]

В результате процесса образуются следующие первичны-е продукты древесный уголь (около 30%), древесный сухоперегонный газ (около 20%) и дистиллят (жижка) —около 50% от веса воздушно-сухой исходной древесины. Дистиллят быстро расслаивается на осадочную, или отстойную, смолу и прозрачный резко пахнущий водный слой цвета крепкого чая, называемый сырым древесным уксусом илн отстоявшейся жижкой. [c.18]

Жижка, или сырой древесный уксус, получающийся при обычной сухой перегонке, это 15—20%-ный раствор органических веществ в воде. Удельный вес 1,025—1,035. Кислотность жижки (содержание титруемых щелочью в пересчете на уксусную кислоту) колеблется в пределах от 7 до 12%. [c.19]

В составе органической части жижки обнаружено около 380 индивидуальных химических веществ. Основные группы [c.19]

Гнили древесины. Выход основных продуктов пиролиза из древесины, поврежденной гнилью, падает, причем особенно резко снижается удельный выход, отнесенный к единице объема исход ного сырья, а весовой выход изменяется значительно меньше Изменения в химическом составе жижки зависят от типа гнили При деструктивном типе (поражение целлюлозного комплекса) в жижке падает содержание кислот и веществ углеводного ха рактера. При коррозионном типе (поражение лигнина) снижает ся в основном выход фенолов и их производных. [c.22]

Давление в аппарате. Оно оказывает большое влияние на ход процесса термического распада. Например, при изменении давления от 200 атм до 5 мм рт. ст. выходы (на абсолютно сухую лиственную древесину) угля и метанола соответственно падают от 34 до 20% и от 3,1 до 1,2%, но возрастает выход уксусной кислоты с 5,7 до 9,4°/) и смолы от О до 37%. Одновременно при вакууме резко изменяется состав жижки в ней появляется большое количество редуцирующих веществ и совершенно отсутствует осадочная смола. [c.24]

Весьма интересным в свете всех этих положений является то, что и в промышленных дистиллятах обнаружен левоглюкозан. В небольшом количестве он найден в ретортной буковой жижке и в довольно значительном количестве в так называемых кислых водах, образующихся в результате процесса газификации. [c.27]

При перегонке древесины в токе паров бензола, ксилола и керосина были получены выходы кислот, близкие к выходам при перегонке с водяным паром, но с концентрацией кислот в дистиллятах от 8 до 14%, что соответствует обычной жижке хорошего качества. [c.33]

Изучение предварительного пиролиза березовой древесины в среде керосина при температуре до 275° показало, что гигроскопическая вода отделяется в пределах 100—220°, крепкая жижка с кислотностью до 25—30% отгоняется до 275°. После слива оставшегося в реторте и отгонки впитавшегося в щепу керосина с водяным паром получается сухая, негигроскопическая бурая древесина, с выходом около 80% от веса сухой исходной древесины. Выход газов составляет около 2% и выход крепкой жижки около 18%. [c.37]

Особенностью жидкого нагрева являются мягкие условия пиролиза, что характеризуется небольшим выходом газа (2%), состоящим в основном из СОг и СО, и получением нового вида пленкообразующей смолы, образующейся в процессе пиролиза в кислой среде при конденсации фенолов и альдегидов. Основная часть этой смолы остается в порах бурой древесины, откуда она может быть извлечена экстракцией ацетоном или спиртом. Меньшая часть (около 2% от древесины) такой смолы переходит в дистиллят (крепкую жижку). Смола имеет, по-видимому, первичный характер, так как при нагреве ее происходит экзотермическое разложение с образованием хрупкого пека. [c.37]

Глава 4 ПЕРЕРАБОТКА ЖИЖКИ [c.66]

Жижку для выделения из нее спиртовых продуктов, уксусной кислоты и смол перерабатывают различными методами. Один из них основан на нейтрализации жижки с получением уксусно-кальциевого порошка, а другие —на непосредственном извлечении нз нее,уксусной кислоты. [c.66]

Технологические процессы переработки жижки и аппараты, используемые для этого, во многом сходны с теми, которые обычно применяются на химических предприятиях. Сущность таких процессов и принцип действия наиболее типичных аппаратов довольно подробно изложены в курсе Основные процессы и аппараты химической технологии . Это обстоятельство позволяет нам не останавливаться подробно на общих положениях и больше внимания уделить специфическим особенностям рассматриваемого производства. [c.66]

Переработка жижки путем нейтрализации [c.66]

Это наиболее старый метод переработки жижки, встречающийся в настоящее время лишь на небольших сухоперегонных заводах. Пользуясь им, из жижки получают нераство римую (отстойную) и, очень часто растворимую (кубовую) смолу, дре- [c.66]

Жижку отстаивают для отделения нерастворимой смолы, если она не была выделена из парогазовой смеси. Отстаивают ее в деревянных баках, соединенных в батарею последовательно. Основное количество нерастворимой смолы оседает в первых двух баках, полнота отделения ее находится в прямой зависимости от продолжительности отстаивания, а скорость отстаивания— от температуры. Однако увеличение продолжительности отстаивания требует больших емкостей, а при повышении температуры возрастает потеря летучих веществ из жижки. Практически отстаивание жижки ведут при температуре 10—15° в течение 2—3 суток. [c.67]

Смолу, осевшую на дно, и отстоявшуюся жижку перерабатывают раздельно. [c.67]

Смолу снимают ковшом, осветленную нейтрализованную жижку сливают в сборник, а шлам промывают водой и удаляют из цеха. Промывную воду присоединяют к осветленной нейтрализованной жижке, помещаемой в куб для отгонки спирта-сырца. [c.68]

Переработка жижки путем непосредственного извлечения уксусной кислоты [c.72]

Положительный опыт работы энергохимического комплекса поставил на повестку дня вопрос о расширении сырьевой базы за счет использования других пород древесины. Если процесс сжигания разных пород древесины не вызывал каких-либо трудностей, то состав получающихся химических продуктов требовал подробного исследования для выяснения возможности их эффективного использования в народном хозяйстве. С этой целью на действующей установке завода Вахтан были проведены опыты по энергохимическому использованию березовой и осиновой древесины. В этих опытах производилось суммарное улавливание жижки и смолы. [c.135]

При хранении и переработке жижки отстаивается древесная смола (7-10%) и одновременно протекают многочисл. превращения ес компонентов из смолы выделяют широкий ассортимент ценных продуктов. Отстоявшаяся жижка имеет плотн. 1,025-1,050 г/см и содержит 6-9% по массе уксусной к-ты и ее гомологов, 2,5-4,5% метанола, 5-6% соед. разных классов (альдегидов, кетонов, сложных эфиров и т.д.), 4,5-14% р-римой древесной смолы и 67-81% воды. Уксусную к-ту извлекают из жижки чаще всего экстракцией и путем ректификации и хим. очистки перерабатывают в пищ. продукт. [c.534]

Древесноспиртовые продукты (легкокипящая часть жижки) в виде смесей выпускают как товарные растворители различных марок. Кроме того, из них вырабатывают метанол, применяющийся в производстве формалина и в лакокрасочной промышленности, и в значительно меньших пока количествах фурфурол, сильван, фуран и ацетальдегид. [c.11]

Количественно в средних цифрах можно принять содержание в жижке кислотной части 7—12%, древесноспиртовой (эфирная, альдегидная и кетонная группы) 3—57о, растворимых смол 5—7%. [c.19]

Основными операциями технологического процесса переработки жижки спиртопорошковым методом являются отстаивание жижки для отделения от нерастворимой смолы, приготовление известкового молока, нейтрализация жижки и отстаивание ее от шлама, отгонка древесного спирта-сырца, упаривание отстоявшегося раствора уксуснокальциевой соли, сушка упаренного раствора, очистка и ректификация спирта-сырца. Следует заметить, что за последнее время мелкие сухоперегонные заводы часто спирт-сырец не вырабатывают из-за отсутствия сбыта. [c.67]

Разбавление гащеной извести дает известковое молоко, представляющее собой довольно стойкую суспензию гидрата окиси кальция в воде. Весь процесс протекает с выделением значительного количества тепла. Практически куски жженой извести всыпают в бак с водой и тщательно перемещивают мешалкой, полученную суспензию очищают от грубых механических примесей. Содержание окиси кальция в известковом молоке, применяемом для нейтрализации жижки, составляет около 115 г в л. [c.68]

Нейтрализуют жижку спосюбом холодного или горячего насыщения. Самым простым является способ холодного насыщения жижки, отстоявщейся от нерастворимой смолы, но не освобожденной от растворимой. [c.68]

По этому способу жижку, отстоявшуюся от нерастворимой смолы, нейтрализуют до слабощелочной реакции кусковой (жженая) или кашицеобразной (гашеная) известью, которую подают небольшими порциями при тщательном перемешивании. Неполная нейтрализация жижки приводит к потерям кислоты и коррозии аппаратуры, а перещелачивание ее повышает содержание свободной извести и соответственно уменьшает содержание уксуснокислого кальция в уксуснокальциевом порошке. Нейтрализованную жижку отстаивают, наверх всплывает некоторое количество смолы, вниз опускается шлам (механические примеси). [c.68]

Несколько улучшенны/м является способ холодного насыщения жИжки, освобожденной и от растворимой смолы. Последнюю удаляют путем перегонки жижки до ее нейтрализации или путем промывки обесспиртованного раствора уксуснокальциевой соли, промытой отстойной смолой. В первом случае получается серый уксуснокальциевый порошок с содержанием 78—85 /о безводного уксуснокислого кальция, считая на безводный порошок во втором случае —сероватый порошок с содержанием до 757о уксуснокислого кальция. [c.69]

Более совершенным является способ горячего насыщения, встречающийся на сухоперегонных заводах малой и средней производительности. По этому способу жижку после отстаивания перегоняют в кубе-испарителе. Образующиеся пары легколетучих веществ (спирты, эфиры, кетоны, альдегиды), кислот и воды пропускают через слой известкового молока в одном или двух насытителях, в которых кислоты нейтрализуются, а остальные пары проходят в холодильник и конденсируются. В перегонном аппарате остается растворимая смола, которую выводят в сборник. Процесс перегонки и нейтрализации заключается в следующем отстоявшуюся жижку переливают в куб-испаритель, из него пары отводят в первый насытитель, В насы-тителе кислые пары барботируют через слой известкового молока высотой до 35 см., где почти полностью нейтрализуются. Образуется раствор уксуснокальциевой соли. Его спускают в сборник и в течение суток отстаивают от механических примесей. Для полноты нейтрализации пары из первого насытителя можно пропустить через второй насытитель, который (для удобства работы) соединен также с кубом-испарителем. Пары из насытителя (второго или первого) конденсируются в холодильнике, полученный спирт-сырец отводят в сборник. Чтобы повысить крепость спирта-сырца, практически отбирают конденсат при отгонке первых 30% жижки, а остальные пары выпускают в атмосферу. Получаемый сырец содержит 6—107о (объемн.) спирта. Раствора с содержанием 20—25% уксуснокислого кальция получается около 657о от веса жижки. Растворимой смолы, влажностью около 30% и кислотностью до 107о, получается примерно 7 /о от веса жижки. [c.69]

Сложные эфиры, содержащиеся в жижке, могут быть использованы в качестве растворителя, но при барботировании их паров через известковое молоко в насытителях они омыляются, выделяя соответствующие спирты и кислоты. Если требуется сохранить эти эфиры, то трехкубовый алпарат снабжают дефлегматором. Через него в начале перегонки пропускают пары из куба-нспарителя и медленно отбирают так называемый кислый спирт-сырец, имеющий в своем составе не только спирты и эфиры, но и некоторое количество кислоты (до 2%). Как только [c.69]

Упомянутый здесь вакуум-выпарной аппарат имеет много общего с применяемым для обессмоливания обесспиртованной жижки, который описан ниже. [c.70]

При переработке жижки спиртопорошковым методом выход серого порошка из 1 скл. переугленных березовых дров составляет 27—30 кг, а черного — 25—30 кг. [c.71]

На смену устаревшему спиртопорошковому методу переработки жижки пришли новые, более совершенные методы, основанные на непосредственном извлечении уксусной кислоты из жижки. При них не расходуются химикаты (известь, серная-кислота), снижается расход пара, электроэнергии, воды и рабочей силы, повышается коэффициент извлечения уксусной кислоты и соответственно выход ее на единицу перерабатываемой древесины. То обстоятельство, что в настоящее время еще применяют спиртопорошковый метод переработки жижки, объясняется тем, что он сравнительно прост. [c.72]

К методам непосредственного извлечения уксусной кислоты из жижки относятся экстракция уксусной кислоты из обесспиртованной и обессмоленной жижки (иногда только обесспиртованной) органическими растворителями азеотропное обезвоживание паров обесспиртованной и обессмоленной жижки (укрепление растворов уксусной кислоты) абсорбция уксусной кислоты из паров перегнанной жижки смоляными маслами. [c.72]

Работа по этим методам обычно сводится к обесспиртовыва-нию и обессмоливанию жижки и извлечению из нее уксусной кислоты. [c.72]

Обесспиртовывание жижки заключается в отгонке спиртовых продуктов, в состав которых входят все легколетучие компоненты, содержащиеся в жижке, и те высококипящие вещества, которые перегоняются в смеси с ними. Обессмоливают жижку путем отделения нерастворимой смолы отстаиванием, а растворимой — перегонкой или частичной экстракцией. Последовательность отдельных операций и пути их проведения зависят от метода извлечения уксусной кислоты из жижки. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология