Кинетика на модифицированных катализаторах

Исследование кинетики процесса показало, что скорости реакции окисления пропилена в акролеин и углекислый газ пропорциональны концентрации кислорода в газовой фазе [252]. На модифицированных катализаторах кинетический закон не изменялся. [c.200]

Многочисленные наблюдения явлений отравления контактов при катализе и подробное изучение кинетики отравления катализаторов привели в последнее время к совершенно новому подходу к оценке роли отравления как одного из факторов катализа. Детальное изучение действия очень малых количеств яда привело к обнаружению неоднородности процесса отравления и установлению предела, при достижении которого эффект влияния яда меняет знак до известного предела микродоза яда действует как активатор, а за этим пределом — как типичный яд. Практическое использование этих закономерностей привело к созданию теории модифицирования контактов . [c.127]

Работы [2, 4, 5] посвящены влиянию условий модифицирования катализатора и структуры модифицирующего агента на степень асимметрического гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты в автоклаве. Однако их авторы не исследовали кинетику реакции, что необходимо для понимания механизма асимметрического гидрирования. [c.254]

Технологические особенности использования модифицированного катализатора на стадии гидроформилирования связаны с особенностями кинетики реакций, протекающих на стадии гидроформилирования, и термической устойчивостью катализа-торного комплекса, т. е. главным образом с возможностью осуществления реакции гидроформилирования при меньших давлениях и более высоких температурах, чем в обычном варианте оксопроцесса. [c.202]

На основании исследований установлено, что активность катализатора можно выразить показателями удельной поверхностью и содержанием в нем сульфата. Фирмой Эльф-Акитен разработан модифицированный сульфатом железа алюмооксидный катализатор торговой марки AM. Катализатор обладает способностью конвертировать следы кислорода и триоксида серы, присутствующие в газах, в результате чего предотвращаются реакции сульфа-тации катализатора. Катализатор AM используется в качестве защитного лобового слоя. Особенно целесообразно его использовать в последнем каталитическом конверторе, где кинетика реакции Клауса и условия для авторегенерации оксида алюминия крайне неблагоприятны. Срок службы основного катализатора при этом увеличивается. [c.256]

Следовательно, модифицирование окислительных катализаторов приводит к изменению поверхностной концентрации реагирующих компонентов — углеводородов и кислорода, а также к изменению характера связи их с поверхностью (ослабление или упрочнение и подвижность). Эти новые свойства адсорбированных частиц и изменение заполнения долншы оказать влияние на кинетику реакции. [c.195]

В заключение раздела, посвященного кинетике каталитических реакций, приведем закономерности, характерные для отравления блокировкой катализаторов с неоднородной поверхностью При этом не будем касаться тех специфических явлений, связанных с действием яда (добавки), которые получили название модифицирования и которые, очевидно, не могут быть объяснены простой блокировкой поверхности как однородной, так и неоднородной. [c.231]

Все это делает актуальным обобщение обширного материала по электрохимическим свойствам углеродных материалов и кинетике протекающих на них реакций. Этой проблематике посвящена предлагаемая читателю монография М. Р. Тарасевича работы возглавляемой им лаборатории Неметаллические катализаторы внесли большой вклад в развитие электрохимии неметаллических систем. К таким системам относятся и углеродные материалы. Электрокаталитические свойства углеродных материалов как промотированных, так и химически модифицированных в течение ряда лет изучались в лаборатории М. Р. Тарасевича с целью создания высокоактивных электродов для процессов электрохимической энергетики. Полученные результаты составляют существенную часть данной монографии. [c.4]

В гетерогенном катализе внутренняя сложность может иметь своим источником неоднородность поверхности, участие в каталитическом процессе нескольких или многих стадий и нескольких или многих направлений, выход реакций в объем и т. д. С неоднородностью нельзя не считаться. Ее значение и многообразие проявлений делается с каждым годом все более очевидным. Причем все явственнее становится большая роль качественной химической неоднородности. Неоднородность обусловливает множество характерных явлений в равновесиях и кинетике адсорбции и особенно в кинетике каталитических реакций. Неоднородность поверхности можно уменьшить, работая с модельными твердыми телами, например с монокристаллами. Но она часто появляется в результате самой каталитической реакции и может быть необходимой для осуществления ее определенных стадий. Часто полезное модифицирование обусловлено созданием особых форм неоднородности на поверхности катализатора. Но наряду с этим на поверхности твердых катализаторов обычно присутствуют нежелательные активные центры, вызывающие вредные побочные реакции и снижающие селективность катализа. В этом отношении гомогенные катализаторы имеют несомненное преимущество. [c.6]

Рогинским, Яновским и др. [44] разработан комплексный метод /исследования кинетики каталитических реакций, связанный с проведением реакций в хроматографическом режиме. Сущность этого варианта заключается в "том., что в трубке, заполненной катализатором, в потоке газа-носителя одновременно происходит и химическая реакция, и разделение компонентов. Для описания этого процесса в правую часть дифференциального уравнения (1,65) в простейшем случае следует добавить слагаемое х рс (где kp — константа скорости реакции), если реакция происходит в газовой фазе, или (1 — к) kpd, если она происходит на поверхности твердого катализатора или в жидкой фазе. Результаты процесса, зафиксированные на хроматограмме, позволяют с учетом модифицированного уравнения (1,65) определить константы скоростей гетерогенных реакций различных порядков. [c.316]

Во второй главе на основе наиболее богатого фактического материала по сополимеризации этилена с пропиленом обоснованы критерии применимости общего уравнения сополимеризации, рассмотрены кинетика сополимеризации, методы определения состава сополимеров и констант сополимеризации, а также детально описана сополимеризация этилена с пропиленом на гомогенных, коллоидно-дисперсных, различного типа гетерогенных и модифицированных комплексных катализаторах. [c.5]

Применение электронодонорных добавок к катализатору, в качестве которых используются эфиры, амины, кислород, обеспечивает повышение стереоспецифичности и активности комплексного катализатора, а также улучшение свойств полимера. Кинетика реакции полимеризации на катализаторе, модифицированном добавками, также описывается брутто-уравнением [c.27]

Мы смогли остановиться лишь на небольшой части встречаюш ихся здесь проблем и полученных интересных результатов. В частности, не было возможности упомянуть очень важный и интересный вопрос о механизмах регулирования катализаторами химического и пространственного строения продуктов реакции и тесно связанную с этим проблему общих и специфических механизмов осуществления кибернетических функций в гомогенном и гетерогенном катализе. Без существенного продвижения наших знаний о внутренней кибернетике катализа и о ее механизмах вряд ли возможны крупные успехи в предвидении катализаторов для новых типов сложных реакций. Предпосылки для такого предвидения имеются и заключаются они в следующем. Установлены определенные широкие качественные корреляции между электронно-физическими свойствами твердых тел и их каталитической активностью. Многое сделано для выяснения механизма модифицирования и развития теории приготовления катализаторов. Серьезные успехи достигнуты в кинетике каталитических процессов и в изучении их механизмов. Благотворное влияние оказывает развитие родственных гетерогенному катализу новых разделов гомогенного катализа. Быстро совершенствуется экспериментальная техника исследований. Поэтому, несмотря на отсутствие законченных обобщающих теорий катализа, уже сейчас имеется возможность решать экспериментальные задачи изыскания новых и улучшения известных катализаторов быстрее и эффективнее, чем раньше. В ряде случаев возможно и предвидение катализаторов для простейших реакций. [c.37]

Таковы основные принципы, на которых базируется технология классического процесса оксосинтеза с кобальтовым катализатором. Однако для более глубокого понимания особенностей технологии и различных схем необходимо знать механизм и кинетику химических реакций, составляющих комплекс оксопроцесса. Без этих сведений невозможно понять и те особенности, которые вносит, например, в технологию оксосинтеза использование модифицированного фосфинами кобальтового катализатора или родиевого катализатора. Именно поэтому последующие разделы посвящены подробному разбору каждой из стадий процесса. [c.14]

Кинетика реакции гидроформилирования пропилена в присутствии кобальтового катализатора, модифицированного трибутилфосфином, изучена в работе [324]. Было показано, что скорость реакции пропорциональна концентрации пропилена и карбонилов кобальта (табл. 5.8). [c.199]

Островский [333] исследовал кинетику окисления этилена на серебряном катализаторе, модифицированном селеном (0,002 ат.% 8е) в проточно-циркуляционной установке. На основании ранее опубликованной стадийной схемы процесса (см. стр. 137) выяснена обратимость стадии взаимодействия этилена с адсорбированным кислородом и определен ряд численных констант в кинетических уравнениях. По опытным данным Островский получил следующие зависимости скоростей реакций от концентраций реагирующих веществ. [c.206]

Исследование кинетики регенерации позволяет определить пути интеноификации этого процесса. Изучение кинетики регенерации катализатора Цеокар-2 и обработка экспериментальных данных по модифицированному уравнению Г. М. Панченкова для аппаратов идеального вытеснения позволили построить кривую, отражающую зависимость константы скорости сгорания кокса от температуры (рис. 42). Эта зависимость позволяет установить (для данного катализатора), что до 650°С горение кокса происходит в кинетической области, при 650—670 °С в переходной, а выще 670 °С во внутри-диффузионной. Об отсутствии 1внещ-недиффузионного торможения свидетельствовало то, что на константу скорости не влияла скорость газа в аппарате. При этом энергия активации составляла 103,1 кДж/моль для температур ниже 650 °С, [c.132]

Зависимость парциальных поверхностных концентраций О 2 и С2Н4 от изменений ф катализатора, по-видимому, может объяснить неустойчивый характер кинетики процесса. Более того, можно ожидать, что при введении акцепторных добавок порядок реакций по кислороду повысится, а по этилену понизится. В литературе не имеется экспериментальных данных, и желательна постановка опытов по проверке кинетики реакций на модифицированном серебре. Обнаруженный Темкиным с сотрудниками нулевой порядок реакций образования С2Н4О и СО2 по кислороду, по-видимому, можно объяснить следующим образом. [c.207]

Дьюк и Парше считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена, между Се " и Се в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—б М хлорной кислоте Се1 существует в виде Се (ОН) , Се(ОН)з+ и (СеОСеОН) +. При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Интересно отметить, что в 5—6 М хлорной кислоте платина не оказывает каталитического действия на реакцию электронного обмена, тогда как при более низкой концентрации кислоты, по данным Фронайеса и Остмака , она проявляет себя как катализатор реакции электронного обмена между церием (III) и гидролизованным димером церия (IV). Это наблюдение очень важно в связи с обратимостью электродной реакции Се " "—Се . Данные исследований кривых поляризации, полученные Веттером показывают, что системой, определяющей потенциал в серной и азотной кислотах, является, по-видимому, пара Се +— —Се +, модифицированная вследствие комплексообразования и гидролиза. Однако для полного понимания электродной реакции пары Се —Се необходимы дальнейшие исследования, особенно в связи с новейшей трактовкой образования окисных пленок на поверхности платины. [c.416]

Гаврилов В. Ю., Заграфская Р. В., Карнаухов А. П., Фенелонов В. Б. Сравнительный анализ сорбционных свойств и пористой структуры катализаторов и носителей. Применение сравнительного метода для анализа изотерм адсорбции на ненористых системах с физически модифицированной поверхностью. — Кинетика и катализ, 1981, т. 22, № 2, с. 452-459. [c.60]

В растворах сернокислого кадмия (10- —0,1 расход водорода на гидрогенизацию пропаргилового спирта растет и приближается к расчетному. Это связано с уменьшением изомеризующей способности катализатора, модифицированного кадмием. В 0,1 — 1 N растворах сернокислого кадмия наряду с этим изменяется и кинетика процесса. Скорость гвдрирования тройной связи возрастает до И мл мин, в то время как двойная связь практически не [c.343]

Спожакина А.А.,Московская И.Ф..Топчиева К.В. - Кинетика и катализ.1967,8.№3, 614-619 Р1Хим, 1967,22Б803. Изучение кинетики крекинга кумола на модифицированных алюмосиликатных катализаторах газо-хроматографическим методом. [c.213]

Изучена кинетика мезилирования п-хлорфе-нола в присутствии девяти триалкиламинов в бензоле при ЭО°С. Реакция протекает по двум конкурирующим механизмам сульфеновому и пред-ассоциативного общеосновного катализа. На основе кинетических данннх впервые произведено разделение названных потоков. Влияние структуры триалкиламинов на скорость конкурирующих механизмов описывается уравнением Бренстеда и модифицированным уравнением Тафта. На основании полученных параметров реакции дано обоснование влиянию структуры катализатора на соотношение конкурирующих потоков. [c.172]