Алкалоиды окисление

Тестостерон получен также из некоторых сапогенинов и стероидных алкалоидов. Так, сапогенин диосгенин (1) или алкалоид соласодин (11), являющийся продуктом гидролиза алкалоида соланина, при нагревании с уксусным ангидридом и последующем окислении хромовым ангидридом превращают в ацетат дегидропрегненолона (111). Оксим последнего, путем [c.577]

Окисление ароматического кольца тирозина дает дигидроксипроизводное, которое затем подвергается модификации. При комбинации этих двух тирозинпроизводных фрагментов получается папаверин (алкалоид, являющийся мышечным релаксантом и не обладающий анальгезирующим действием) и морфин. Тебаин и кодеин образуются как промежуточные соединения в процессе биологического синтеза морфина. [c.363]

А 24.23. Напишите (схематически) реакцию окисления до никотиновой кислоты алкалоидов а ) никотина [c.115]

Конгидрин 8H 7NO. Этот алкалоид болиголова является вторичным основанием и содержит одну спиртовую гидроксильную группу. При окислении его была получена /-пипеколиновая кислота следовательно, конгидрин должен быть оксикониином, спиртовая группа которого находится в боковой цепи. [c.1066]

С другой стороны, при окислении алкалоида перманганатом калия или озоном удается выделить в виде гомопилоповой и пилоповой кислот не содержащую азота часть молекулы пилокарпина. Гомопилоповая кис- [c.1130]

В ряду алкалоидов окисление третичных аминов перекисью водорода приводит с хорошим выходом к соответствующим окисям аминов. Окисление получающихся N-окисей хроматом калия представляет собой еще один способ превращения N— Hg в N—И. При этом группировка N— Hg окисляется до N—СН2ОН, которая легко отщепляет формальдегид и превращается в N—Н-группу. Таким путем кодеин XVII был превращен в норкодеин GLXVI, идентичный продукту, полученному цри реакции с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты [37]. [c.371]

Примерами биосинтетических реакций могут служить реакции превращения алкалоидов, в которых фенольные кольца соединяются орто-орто-, орто-пара- или пара-пара-положениями по механизму одноэлектронного окисления металлнезависимыми фер-ментами. Окислительное соединение фенолов в течение долгого времени признавали важнейшим биосинтетическим процессом, характерным не толькр для алкалоидов, но в некоторых случаях [c.324]

Т р у к с и л л о в ы е и и з о т р у к с и л л о в ы е кислоты (последние называются также тру кси новы ми кислотами) представляют собой фенилированные циклобутандикарбоновые кислоты. а-Труксилловая и р-изотруксилловая кислоты содержатся в листьях Соса как составная часть алкалоидов, сопутствующих кокаину. При омылении этих алкалоидов труксилловые кислоты выделяются в свободном виде. Они имеют тот же состав, что и коричная кислота, но вдвое больший молекулярный вес при перегонке превращаются в коричную кислоту. Это обстоятельство, а также их насыгценный характер и образование бензила при окислении р-изотруксилловой кислоты, доказывающее наличие в ней группировки СеНз—С—-С—СзНа, свидетельствуют о том, что а-труксилловой и р-изотруксилловои кислотам соответствуют следующие формулы [c.785]

Из хинолинкарбоновых кислот особый интерес вслед-ствйе своей связи с алкалоидами представляют цйнхониновая кнслота ( -хинолинкарбоновая кислота) и ее п-метоксипроизводное, хининовая кислота. Они образуются при окислении алкалоидов цинхонина, и хинина [c.1023]

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Лупинин СюН1д>10. Этот алкалоид — хорошо кристаллизующееся вещество с т. пл, 69°. Он содержит один атом азота, принадлежащий двум кольцам, и, кроме того, одну первичную спиртовую группу, так как может быть окислен до карбоновой кислоты, л у и и н и н о в о й кислоты, содержащей то же число атомов углерода, что и само основание, [c.1081]

Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин попарно являются стереоизомерами. Все четыре вещества представляют собой двукислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхонидин образуют один и тот же кетон — ц и н х о [i и н о н, а хинин и хинидин— хин и нон. Хинин и хниидин содержат одну метоксильную группу и являются метоксипроизводными цинханидина или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильную боковую цепь. [c.1084]

Спирановая структура эритриновых алкалоидов может быть доказана химически расщеплением дигидроэризотрина бромцианом. При раскрытии цикла и ароматизации (отщепление СН3ОН) образуется основание с 9-членным азотсодержащим кольцом (промежуточно образующийся цианамид восстанавливался при помощи Ь1А1Н4). Его строение доказывается тем, что при последующем окислении получается [c.1110]

Мовеин Перкина. — В дальнейшем было показано, что каменноугольная смола — побочный продукт при производстве газа — является богатым источником нафталина и антрацена и содержит множество других ароматических соединений. Развитие промышленности, перерабатывающей каменноугольную смолу, обязано работам другого ученика Гофмана — Вильяма-Генри Перкина. Перкин занимался рядом проблем, предложенных Гофманом, но по вечерам и в праздники он работал над собственными задачами в импровизированной домашней лаборатории. Статья Гофмана, в которой говорилось о возможности синтеза алкалоида хинина, заставила Перкина предпринять попытки получения этого соединения окислением аллилтолуидина [c.117]

ОПИЙ, высохший па воздухе млечный сок несозревших плодов снотворного мака. Масса темно-бурого цвета с характерным запахом. Содержиг воду (до 40—50% ), алкалоиды, белки, углеводы, смолы, воск, жиры, пигменты. Из О. выделено св. 20 алкалоидов. В воздушно-сухом О. содержится 12—16% морфина, 10—18% наркотина ( 22H23O7N), 0,5—1,5% папаоерина, 1—3% кодеина. Сильный наркотик. ОППЕНАУЭРА РЕАКЦИЯ, окисление вторичных спиртов [c.411]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Асимметризующее действие перкамфарной кислоты отмечено также при окислении линалоола [122], использована она и в синтезе оптически активных изохинолиновых алкалоидов [123]. [c.142]

Никотиновая кислота впервые была получена Губером в 1867 г. окислением алкалоида никотина бихроматом калия в присутствии серной кислоты спустя 3 года этим же автором было найдено, что никотиновая кислота-является пиридинкарбоновой кислотой. Название никотиновая кислота введено Вейделем в 1873 г., по учившим ее окислением никотина азотной кислотой и приписавшим ей неправильную суммарную формулу. В течение [c.657]

Трополоны. К числу давно известных представителей этой группы принадлежат образуемая одной из плесеней стипита-говая кислота, алкалоид колхицин и красящее вещество пурпурогал-лин — Сц-соединение, которое найдено в природе и может быть получено окислением пирогаллола. Все три эти вещества были подробно исследованы, но их строение оставалось неустановленным, и никто не подозревал, что между ними есть что-либо общее. В 1945 г. Дьюар в Англии, заметив, что циклогептатриенолон должен обладать ароматическими свойствами, поскольку для него возможны дпе структуры Кекуле, назвал это еще неизвестное родоначальное соединение трополоном [c.493]

Исследованиями метиламинов гомопилоповой (VI).и гомоизопилоповой кислот, полученных окислением пилокарпина и изопилокарпина озоном, установлено, что различие в структуре 1 и 1а зависит от лактонной (пило-повой) части молекулы, так как продукты распада этих алкалоидов, не содержащие имидазольного цикла, являются изомерными так, III легко превращается в Illa под влиянием щелочей (в присутствии этилата натрия или при нагревании выше 150°). [c.506]

Представляет также интерес гипотеза об эндогенном образовании алкалоидов как возможной причины психических расстройств. Поскольку начальными продуктами окисления в катехол-О-метилтрансфераз-ной реакции являются альдегиды, можно допустить, что они конденсируются с аминами, образуя шиффовы основания и алкалоиды, как показано на рис. 14-25. Если этот процесс из области биохимии растений имеет место в ткани мозга, то он может оказывать сильное воздействие на функцию мозга. Действительно, при инкубации производных триптамина с 5-метилтетрагиДрофолиевой кислотой в присутствий ферментного препарата из тканн мозга, образуются блйэ[кне-по гструк- [c.343]

Несмотря на многочисленные исследования, химический механизм возникновения пристрастия к алкоголю изучен плохо [105, 106]. Как и в случае пристрастия к морфину, при алкоголизме повышается толерантность, а отсутствие спирта вызывает болезненное состояние (синдром абстиненции). Основной путь обмена этанола (как всосавшегося в кишечнике, так и образующегося в небольших количествах эндогенно) — это протекающее в печени окисление в химически активный аце-тальдегид >. Последний окисляется далее в ацетат. В основе многих теорий алкоголизма лежит предположение, что влечение к алкоголю (а также, вероятно, и эйфорическое состояние, возникающее у некоторых льющих) обусловлено нарушением обмена этанола в ткани мозга. Существует точка зрения, например, что при взаимодействии ацетальдеги--да с нейромедиаторами образуются алкалоиды аналогичное предположение высказывалось для объяснения механизма развития некоторых психических расстройств (рис. 14-25). Однако совершенно четко показано, что перекрестной реактивности в отношении морфина и этанола у мышей с экспериментальной наркоманией не возникает [107], так что в настоящее время ацетальдегид не рассматривается уже как агент, [c.346]

В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеюн их значение в практике широкого круга органиков, в скобишюсти занимающихся химией стероидов н частично алкалоидов. [c.5]

С помощью П.-М. р. можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ардматич. соед.. сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах н алкалоидах. Напр., эта р-ция м. б. использована для окисления остатков треонина в пептидах [c.143]

Однако взаимодействие молекул алкалоидов с пропаргиловым спиртом в присутствии активного диоксида марганца приводит к соответствующим а,(3-нена-сыщенным альдегидам 8, 9, т.е. образующийся в ходе окисления спирта пропиналь присоединяется к молекуле алкалоида по тройной связи (схема 4). [c.495]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкалоиды окисление: [c.466] [c.466] [c.914] [c.1069] [c.1094] [c.1104] [c.1107] [c.1109] [c.307] [c.364] [c.467] [c.485] [c.213] [c.198] [c.155] [c.246] [c.348] [c.90] [c.472] [c.248] [c.64] [c.64] [c.495] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология