Никотиновая кислота, окисление

Окисление алкалоидов чаще всего производится азотной кислотой, особенно в тех случаях, когда подлежащий окислению заместитель содержит атом азота или кратную связь. Препаративное значение имеет только получение никотиновой кислоты окислением никотина однако описанная окислительная деструкция имеет большое значение как метод установления структуры, особенно в области химии алкалоидов. [c.440]

Сотрудниками лаборатории органического синтеза Восточного углехимического научно-исследовательского института разработан одностадийный метод синтеза никотиновой кислоты окислением хинолина [c.3]

Окислением 2-метил-5-этилпиридина получают никотиновую кислоту (3-пиридинкарбоновая), которая является одним из важ- [c.562]

А 24.23. Напишите (схематически) реакцию окисления до никотиновой кислоты алкалоидов а ) никотина [c.115]

При окислении хинолина перманганатом получают хинолиновую кислоту, которая может быть декарбоксилирована в никотиновую кислоту (ср. табл. 83) [c.33]

Синтез никотиновой кислоты из никотина (пиридин-метилпирролидина) осуществляют окислением азотной кислотой. Реакция протекает по схеме [c.658]

Синтез НИКОТИНОВОЙ кислоты из р-пиколина по методу Н. А. Преображенского с сотр. (1955) является наиболее перспективным, так как сырье является отходом производства фтивазида и содержит, кроме Р-пиколина, 2,6-лутидин, у-пиколин и другие примеси. у-Пиколин не снижает эффективности процесса, так как при окислении превращается в никотиновую кислоту, но 2,6-лутидин при окислении образует изоникотиновую кислоту и отделение 2,6-лутидина основано на способности Р-пиколина с хлористым цинком давать нерастворимую комплексную соль (этой способностью не обладает 2,6-лутидин). Образование комплексной соли р-пиколина и выделение самого Р-пиколина осуществляют по схеме [c.658]

Например, из анализа двух методов синтеза никотиновой кислоты видно, что при синтезе ее из (3-пиколина с окислением его перманганатом калия затраты на сырье в 3 раза выше, чем при синтезе из хинолина или из 2-метил-5-этилпиридина с применением в качестве окислителя азотной кислоты. Использование в качестве растворителя хлороформа вместо дихлорэтана в производстве тиамина или применение в качестве окислителя перманганата калия вместо гипохлорита натрия в производстве аскорбиновой кислоты резко повышают затраты на сырье. [c.7]

Окисление МЭП может быть осуществлено в жидкой или паровой фазе, различными окислителями при нормальном или повышенном давлении периодическим или непрерывным процессом. Никотиновая кислота может быть получена из МЭП в одну стадию без выделения изоцинхомероновой кислоты или в 2 стадии с выделением последней с последующим декарбоксилированием. [c.190]

Серная кислота является дешевым окислителем. Однако жесткие условия процесса окисления (300—350° С), выделение больших объемов сернистого газа, высокая агрессивность среды создают большие трудности в аппаратурном оформлении процессов. Применение токсичного селена связано со специальной очисткой от него никотиновой кислоты. В связи с этим данный метод впредь до появления соответствующих антикоррозийных материалов не имеет перспектив промышленного применения. [c.191]

Азотная кислота. Проведено наибольшее число исследований и в ряде случаев достигнуты практические результаты при использовании в качестве окислителя МЭП азотной кислоты, являющейся самым дешевым окислителем. Работы проводились в направлении получения никотиновой кислоты а) процесс осуществлялся в одну или две стадии, б) при периодическом или непрерывном осуществлении реакции окисления, в) при использовании в качестве окислителя свободной азотной кислоты или гидролизующихся нитратов г) при применении концентрированной или разбавленной азотной кислоты. [c.191]

Известно [66, 75], что в США при промышленном осуществлении окисления МЭП азотной кислотой процесс ведут при температуре 185°С и избыточном давлении 20 кгс см и 3,56 частей азотной кислоты на 1 часть МЭП. Реакция идет в направлении получения изоцинхомероновой кислоты последняя во второй ступени реактора декарбоксилируется при температуре 195° С в никотиновую кислоту. Выход никотиновой кислоты по обоим процессам составляет 70%. Аналогичный процесс описан в непрерывном потоке [76]. [c.191]

Известен также метод окисления паров МЭП парами азотной кислоты [84] при температуре 210—270° С и атмосферном давлении. На 1 часть (весовую) МЭП применяют 20 частей 40%-ной азотной кислоты и 0,06 части борной кислоты. При температуре 230° С выход никотиновой кислоты составил 51 %. [c.192]

Парофазный окислительный аммонолиз. Начиная с 1952 г. в печати стали появляться отдельные работы, посвященные парофазному окислению МЭП кислородом воздуха в присутствии аммиака и катализатора с получением нитрила никотиновой кислоты [93] по схеме [c.193]

Бензольное кольцо хинолина менее устойчиво к окислителям, чем гетероциклическое и в результате окисления образуется хинолиновая кислота в последней а-карбоксильная группа менее устойчива, чем р- и при нагревании легче отщепляется с образованием никотиновой кислоты. [c.195]

В качестве катализатора применяют также двуокись селена [117, 118], галогенные соединения или йод [119]. При окислении хинолина серной кислотой в присутствии селена применялась и более высокая температура, при этом никотиновая кислота очищалась либо через медную соль, либо ионитами (амберлитом) [120]. [c.195]

Азотная кислота. При окислении хинолина чистой азотной кислотой под давлением при температуре 150—180° С выход никотиновой кислоты низок (около 30%) [41]. С повышением температуры до 200—250° С выход увеличивается [121]. Однако большинство исследований проведено при окислении хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализаторов при различных температурах селен при 260—270° С [122] селен, ртуть, медь при 305—310° С (выход 88%) [123] йод (выход 86—90%) [124] соляная кислота при 215—225° С (выход 73% [125] молибденовокислый аммоний при 245—250° С (выход 69,2%) [126. Наиболее подробно разработан периодический процесс получения никотиновой кислоты из хинолина в присутствии серной кислоты (1 1,5 объем) окислением азотной кислотой при участии катализатора пятиокиси ванадия (1%) при температуре 220—230° С. Выход технического продукта 50,8%, а медицинского 45,2% [81, 127, 128]. Реакция протекает по следующей схеме [c.195]

Для анализа продуктов парофазного окислительного аммонолиза хинолина разработан метод их газо-жидкостной хроматографии [131—133]. Некоторый интерес представляет каталитическое парофазное окисление хинолина кислородом воздуха. Имеются указания [134] на достижение выхода никотиновой кислоты, равного 75%, при окислении хинолина кислородом воздуха на смешанном катализаторе [5п(У0д)4 ЗпОг = 1 3] и при температуре 400° С. Другие исследователи [135] отмечают, что при применении этого катализатора вообще не удавалось получить никотиновую кислоту. Е. Жданович [130] указывает, что при окислении хинолина кислородом воздуха при температуре 420° С катализатор пятиокись ванадия непригоден ((сгорание хинолина). При смешанных катализаторах (УгО ЗпОг = 1 1,5) выход никотиновой кислоты достигал 20%. Однако при подаче воды в систему (0,42 кг на 1 кг катализатора) выход возрастал до 70—72%. Вторым важным фактором является концентрация кислорода. При увеличении подачи воздуха 1С 4 до 18 молей кислорода на 1 моль хинолина выход никотиновой кислоты возрастал с 26,8 до 72,4 %. Необходимо отметить, что парафазный каталитический процесс окисления хинолина кислородом воздуха без аммонолиза или с его применением имеет в будущем перспективу промышленного использования. Для этого метода не требуются агрессивные среды. Менее жесткие антикоррозийные требования предъявляются к аппаратуре, отсутствует угроза взрывов реакционной массы, процесс осуществляется непре- [c.196]

Что касается хинолина, то при наличии ряда прогрессивных методов окисления (парофазный окислительный аммонолиз, озонолиз, электрохимическое окисление) ни один из них не разработан на уровне полузаводских установок. С положительными результатами проверен в полузаводских условиях периодический процесс окисления хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты с участием катализатора пятиокиси ванадия при атмосферном давлении. Ниже описана технология производства никотиновой кислоты по методам наиболее изученным и опубликованным. [c.199]

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ 2-МЕТИЛ-5-ЭТИЛПИРИДИНА ОКИСЛЕНИЕМ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ ПОД ДАВЛЕНИЕМ [c.202]

Рис. 29. Технологическая схема производства никотиновой кислоты из 2-метил-5-этилпиридина окислением азотной кислотой под давлением.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ХИНОЛИНА ОКИСЛЕНИЕМ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ и ВАНАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА [127, 128] [c.205]

Рис. 30. Технологическая схема производства никотиновой кислоты из хинолина окислением азотной кислотой при атмосферном давлении.

В последнее время швейцарской фирмой Лонга АГ процесс получения никотиновой кислоты окислением 2-метил-5-этилниридина азотной кислоты осуществляю в с дну стадию [57,1. При температурах 180—370°С и большом избытке окислителя выход целевой никотиновой кислоты составляет 80—86%. [c.10]

В переносе энергии принимают участие еще две другие молекулы, с которыми следует познакомиться, прежде чем перейти к рассмотрению цикла лимонной кислоты. Одной из них является никотинамидадениндину-клеотид (НАД), структура которого показана на рис. 21-22. Эла молекула напоминает АТФ, так как тоже содержит адениновую группу, рибозу и фосфатную группу. Однако важнейшей частью НАД является никотиновое кольцо, которое может попеременно восстанавливаться и окисляться. Эта молекула является окислительно-восстановительным переносчиком энергии. Когда какой-либо метаболит окисляется на одной из стадий цикла лимонной кислоты, окисленная форма никотинамидадениндннуклеоти-да, НАД , может присоединить два атома Н и восстановиться с образованием НАД Н и Н . Другим важным переносчиком энергии является флавинадениндинуклеотид (ФАД). который восстанавливается в ФАД Н2. Оба этих переносчика энергии питают последнюю производственную линию биохимической фабрики запасания энергии, завершающ ю окислительный цикл дыхательной цепи. Она представляет собой четырехстадийный процесс, в котором принимают участие ферменты-цитохромы и происходит повторное окисление восстановленных переносчиков энергии НАД Н и ФАД Н2. В этом процессе кислород восстанавливается до воды, а выделяющаяся энергия запасается в молекулах АТФ. Каждый раз, когда происходит повторное окисление восстановленной молекулы-переносчика энергии, выделяемая при этом окислении энергия запасается путем синтеза нескольких молекул АТФ. [c.328]

Был также разработай экспрессный метод окисления никотина (а), (В-пиколина (б) и хинолина (в) в никотиновую кислоту в жидкой фазе с Н2804 в присутствии различных активирующих окисление добавок. Лучшие результаты были получены при прибавлении ЗеОз, когда выходы никотиновой кислоты для трех перечисленных соединений составляли соответственно 75, 50 и 75 п. Окисление иротекает ио следующим схемам [c.228]

Оба соединения оказались витаминами (стр. 249), предупреждающими пеллагру — тяжелое заболевание, вызываемое наруще-нием деятельности щитовидной железы и нервной системы (витамины РР). Как показано выше, никотиновая кислота получается, в частности, при окислении Р-метилпиридина (стр. 431). [c.432]

Никотиновую кислоту получают путем окисления никотина азотной кислотой2° 2 , перманганатом калия °, хромовой кислотой 2"-2 , окислами марганца в серной кислоте , электролитическим окислением никотина и окислением кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов . Никотиновую кислоту можно также получить окислением многих производных НИКОТИНа>27.215 и XИH0ЛИHa 6- . [c.687]

Никотиновая кислота впервые была получена Губером в 1867 г. окислением алкалоида никотина бихроматом калия в присутствии серной кислоты спустя 3 года этим же автором было найдено, что никотиновая кислота-является пиридинкарбоновой кислотой. Название никотиновая кислота введено Вейделем в 1873 г., по учившим ее окислением никотина азотной кислотой и приписавшим ей неправильную суммарную формулу. В течение [c.657]

Синтез НИКОТИНОВОЙ кислоты из анабазин-сульфата окислением азотной кислоты осуществляют аналогично предыдущему можно использовать п другие окислители (Н2304, КМПО4 и др.) [c.658]

В связи с этим применяемые довольно широко в химической технологии так называемые рециклы, т. е. возврат в реакционный аппарат истощенной реакционной массы (за счет частичного извлечения из нее целевого продукта реакции), нельзя признать рациональными. Например при окислении 2-метил-5-этилпиридина азотной кислотой под давлением [4 ] в непрерывном процессе по методу Б. Уставщикова и других из окисленной реакционной массы частично выделяют изоцинхомероновую кислоту, а маточный раствор обедненного состава возвращают (рецикл) в реактор-окислитель. Этим непрерывно ухудшают качество реакционной массы, а следовательно, и выделяющейся изоцинхомероновой кислоты. С точки зрения сформулированного автором положения, маточный раствор, содержащий изоцинхомероновую и частично никотиновую кислоты, должен быть сгущен под вакуумом и подвергнут кристаллизации с выделением указанных кислот и переработкой полученного маточного раствора И путем выделения целевого продукта через медные соли. [c.6]

В 1944—1948 гг. появились сообщения о синтезе никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным процессом — окислением кислородом воздуха в присутствии катализатора с выходом 17% [44, 45] в присутствии аммиака в результате реакции получают нитрил никотиновой кислоты с выходом 66% [46]. Нитрилы пиридиновых кислот получают пропусканием смеси паров пиколина, аммиака и воздуха при 300—350 С над пятьюокисью ванадия, нанесенного на активированной окиси алюминия [47, 47а]. С выходом 65% получен никотиннитрил над гранулированным ванадатом олова при температуре 370° С [48, 49]. Лучшие результаты (выход нитрила 93,6%) получены при использовании катализатора ванадата алюминия. Омыление нитрила осуществляют в водно-аммиачном растворе в присут- [c.188]

Декарбоксилирование изоцинхомероновой кислоты. Большинство методов окисления МЭП предусматривает раздельное проведение процессов окисления и декарбоксилирования. Это позволяет избежать интенсивной коррозии аппаратуры при более высокой температуре окисления, необходимой для реакции декарбоксилирования. Последнюю можно проводить в различных средах, как, например, в минеральном масле при температуре 216° С, в тетралине, дифениле [108, 109], хинолине. Более рационально декарбоксилирование проводить в водном растворе под давлением при температуре 190—200° С [71, 77, 108, ПО]. Например, при соотношении изоцинхомероновой кислоты и воды от 1 2 до 1 10, температуре 170—190° С и продолжительности процесса 2 ч выход никотиновой кислоты составил 90,7— 95,6%, при температуре выше 200° С выход снижается, вследствие частичного превращения изоцинхомероновой кислоты в пиридин. [c.194]

Озон. В последние годы (1960—1968 гг), в печати появились патенты и отдельные работы по окислению хинолина озоном в среде азотной и других кислот с декарбоксилированием получаемой хинолиновой кислоты. Описано [136] окислительное расш,епление хинолина озоном в среде минеральных кислот (НМОд, Н2504, Н3РО4) или в среде уксусной в присутствии азотной кислоты с выходом хинолиновой кислоты 90% в частности, 10 мл хинолина в 276 жл 60%-ной НМОд нагревали до 40° С, а затем пропускали О3—С>2 (8% Од) и кипятили 2 ч. После отгонки азотной кислоты хинолиновую кислоту выкристаллизовывали из воды. Выход хинолиновой кислоты составлял 90%. Никотиновая кислота получена путем сублимации хинолиновой кислоты. Аналогичное исследование проведено Медниковым, Дзба-новским, Воронковой и др. Оно заключалось в озонировании хинолина в 56%-ной НЫОд при температуре 70—75° С, кипячении 2 ч, отгонке НЫОд, декарбоксилировании при температуре 200—210° С и перекристаллизации. Выход никотиновой кислоты достигал 64%. [c.197]

Как выше было указано (стр. 191), одностадийный синтез никотиновой кислоты из МЭПа при температуре 230° С, давлении 35—40 кгс1см и содержании НЫОз в реакционной массе 10% был бы наиболее эффективным, так как при этой температуре одновременно протекал бы процесс декарбоксилирования тепловой эффект более экономичен, так как при окислении вы- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология