Шахпаронова

Роль реактивного поля не всегда учитывается, хотя, как показано М. И. Шахпароновым, его вклад в энергию межмолекулярного взаимодействия может быть значительным. Так, для воды соотношение (15.1) дает Ец = — 18 кДж/моль, что составляет около 40% всей потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия в воде [664]. Существенно, что зависит не только от статической диэлектрической проницаемости е , принимающей большие значения для полярных жидкостей, но и от Еоо. Поэтому вклад реактивного поля в энергию межмолекулярного взаимодействия может быть значительным и для слабополярных жидкостей. [c.247]

В теории растворимости можно выделить два направления, развивающиеся самостоятельно и полностью математически обоснованные. Первое направление, созданное В. К- Семенченко н развитое М. И. Шахпароновым, носит название теории молекулярных силовых полей. Оно математически описывает закономерности всех классов реальных растворов, в том числе и растворов твердой фазы в жидкой. [c.213]

Как показано М.И.Шахпароновым /1/, в этих условиях [c.125]

Таблица 26. Свойства жидких щелочноземельных металлов (по М. И. Шахпаронову)

Работы в этом направлении были развиты М. И. Шахпароновым. В последние годы им была предпринята попытка построения общей молекулярной статистической теории растворимости и фазовых переходов второго рода в растворах. [c.19]

Достоверность как тех, так и других результатов исследований не вызывает сомнений. Дело, видимо, заключается в том, что в отдельных случаях перестройка структуры просто совпадает с переходом системы из стабильного состояния в нестабильное. То, что воде как таковой свойственно в известных условиях изменять свою структуру, не вызывает сомнений. Возможны перестройки структуры и в случае различного рода растворов независимо от их состояния. Об этом, в частности, говорят как ранее приведенные в главе II данные, так и исследования зависимости теплоемкости растворов от температуры. Как было установлено Шахпароновым [66], на кривых д lдT=f (Т) имеют место. -ИЗЛОМЫ. Им исследовались растворы галогенидов калия. Он считает, что эти изломы отвечают структурным перестройкам, которые могут трактоваться как фазовые переходы второго рода. Не затрагивая вопрос о правомерности подобных утверждений, отметим лишь, что характер изменения теплоемкости в данном случае безусловно подтверждает наличие перестроек как таковых. [c.80]

Несколько иное определение понятия обобщенный момент было предложено Шахпароновым [63]. Энергию притяжения между частицами можно выразить в общем случае следующим образом [c.109]

Рнс. 34. Диаграммы состав—диэлектрическая проницаемость растворов четыреххлористый углерод—метиловый спирт и ортоксилол — ловый спирт (но А. А. Брандту и М. И. Шахпаронову). [c.197]

Рис. 35. Диаграмма состав— диэлектрическая проницаемость растворов хлороформ— ацетон (но А. А Брандту и М. И. Шахпаронову).

Учет межмолекулярного взаимодействия. М. И. Шахпароновым [29] был предложен следующий метод прямого учета межмолекулярного взаимодействия в рамках изложенных выше представлений решеточной теории растворов. [c.378]

На основании вышеизложенного М. И. Шахпароновым было сформулировано правило подобия. Согласно этому правилу термодинамические свойства растворов (I) компонента 1 в компоненте 2 должны повторять аналогичные свойства растворов типа (II) компонента 2 в компоненте 1 [34]. Следует подчеркнуть, что ДЛЯ растворов типа (II) в качестве стандартного состояния выбирается гипотетический идеальный раствор, который по своим термодинамическим свойствам является аналогом бесконечно разведенного раствора 1 в 2. Для раствора (I) в качестве стандартного состояния, от которого ведется отсчет свойств. [c.408]

Следуя М.И.Шахпаронову /1,41-45/, рассмотрим случай, когда система гармонически возмущается электромагнитной монохроматической волной. Предположим, что в системе протекает одна естественная или Б более общем случае нормальная реакция вида [c.120]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно (более ста лет) и нашло широкое практичес — кое применение в различных процессах химической технологии, количественной теории для расчета экстракционных процессов до сих пор нет. А в работах Гильдебранда, Реми ка, Семенченко, Шахпаронова М.И., Золотарева П. А. идр. разработаны качественные основы теории растворимости и предложены полуэмпиричес — Е ие критерии для подбора оптимального растворителя. [c.214]

При теоретическом исследовании, используя упрощающие допущения о внутреннем строении, получают приближенные термо-дицамические соотношения (теория регулярных растворов Гиль-д ебранда). Применение статистических методов в работах Гуген-гейма, Кирквуда, М. И. Шахпаронова и других также открывает возможности развития теории растворов. [c.328]

Исследования строения, теплового движения и свойств жидкостей. Сборник/Под ред. М. И. Шахпаронова и Л. П. Филиппова. М. Пзд-во Моск. ун-та, 1986, 176 с, [c.219]

Указанные противоречия потребовали создания теории дипольной релаксации, учитывающей процессы перестройки упорядоченных структур, обусловлашых короткодействующими взаимодействиями. В работах /1,41-45/ М.И.Шахпароновым на основе метода Мейкснера развита теория дипольной релаксации для реальных жидкостей. Уравнение (УП.4.21), как показано выше, следует иа этой теории и справедливо, если Б системе протекает одна естественная или, в более общем случае, нормальная реакция, приводящая к изменению поляризации системы. [c.122]

По мнению М. Шахпаронова, обнаруживаемые различия обу-слоплеш. разрушением энергетически невыгодных и образованием выгодных внутримолекулярных водородных связей типа С-Н...С [3, 184]. [c.10]

При расчетах дипольных взаимодействий молекул, имеющих постоянные дипольные моменты (рь ра), обычно вычисляют энергию, усредненную по всем ориентациям. Если положить среднее расстояние между молекулами очень малым, то расчет может дать для неусредненных величин значения, зависящие от ориентации, причем различия в энергиях будут достигать энергии теплового движения кТ или даже превышать ее. Это обстоятельство, как заметил М. И. Шахпаронов , вело иногда к переоценке роли дипольных сил. В действительности необходимо учитывать реальные размеры молекулы и те минимальные расстояния, для которых расчет энергии дипольного взаимодействия имеет смысл. В примере, приведенном М. И. Шахпароновым, энергия дипольного взаимодействия между молекулами пиридина равнялась бы 2кТ, если принять за среднее расстояние между молекулами Й, вычисляемое по [c.239]

При переходе от пара к жидкости вероятнее становится транс-форма молекулы СН3СООН. Повышение устойчивости транс-изомера при переходе от пара к жидкости обусловлено тем, что дипольный момент молекулы транс-формы больше дипольного момента молекулы цис-формы. По данным М. И. Шахпаронова, дипольный момент = [c.242]

Остается дискуссионным извечный вопрос можно ли из отходов нефтехимических и химических производств создать эффективную технологию оптимизации извлечения остаточной нефти из неоднородной пористой среды В этой области исследования, как и во многих других, ведутся методом проб и ошибок . По крайней мере, исследованиями М. Гогерти, М. Шахпаронова и др. В области применения ПАВ для нефтеотдачи показано, что для этих целей нужны химические продукты высочайшего действия — на уровне преодоления энергий межмолекулярных связей. [c.381]

Из уравнений М. И. Шахпаронова можно сделать выводы о растворимости твердых веществ в различных растворителях, согласующиеся с правилом растворимости, которое ранее предложил В. К. Семенченко. По этому правилу при растворении вещества в растворителе, молекулы которого взаимодействуют друг с другом гораздо слабее, чем молекулы растворяющегося вещества с ними и друг с другом, растворимость будет мала. При усилении молекулярного поля растворителей растворимость будет повышаться и достигнет максимума в том растворителе, молекулярное поле которого наиболее близко к молекулярному полю растворяемого вещества. Дальнейшее усиление молекулярного поля растворителей приводит к уменьшению растворимости. Поэтому кривая растворимости проходит через максимум, но для многих веществ реализуется только одна ветвь кривой. [c.69]

Предположение о возможном образовании определенных структур в водных растворах неэлектролитов возникает на основании исследования структур твердых газогидратов и клатратов углеводородов [16, 30). По аналогии можно допустить, что образование гидратов при растворении неполярных веществ в воде должно приводить к упро Анению структуры воды [31 ]. В этом отношении большой интерес представляет работа Н. В. Чека-лина и М. И. Шахпаронова [32], в которой подробно рассмотрены водные растворы ацетона и спиртов. При малых концентрациях ацетона в водных растворах образуются клатраты состава (СНз)2СО - 17Н2О, концентрация которых достигает максимума при молярной доле ацетона в растворе, равной 0,05. Такая концентрация раствора соответствует заполнению молекулами ацетона всех больших пустот клатратной структуры. Н. В. Чека-лин и М. И. Шахпаронов считают, что размеры молекулы ацетона (среднее вандерваальсовское сечение около 6,1 А) позволяют ей свободно вращаться в пустотах кластеров, не взаимодействуя существенно с молекулами воды, входящими в структуру кластера. [c.15]

Учет неидеальности в системах с химически не взаимодействующими компонентами привел Шахпаронова [2] к следующей связи е раствора со значениями диэлектрической проницаемости компонентов [c.391]

Рассмотрение экспериментального материала показывает, что уравнение Шахпаронова позволяет весьма удовлетворительно рассчитать е в системах с химически не взаимодействующими неасссциированными компонентами [c.391]

Классификация растворов в работах Семенченко и Шахпаронова [c.25]

В связи со сказанным нам кажется преждевременным отказыватьс5 от сложившихся представлений о том, что ион в растворе окружен облаком из молекул растворителя, движущихся вместе с ним. Однако механизм сольватации ионов, как будет показано дальше, далеко не ясен. Самым важным в связи с этим в работах Самойлова, нам кажется, является привлечение к рассмотрению свойств ионов в растворах (гидратация, подвижность) современных представлений о структуре жидкости. Большой интерес представляет обобщение Самойловым взглядов В. И. Данилова, М. И. Шахпаронова и других на изменение структуры растворов с концентрацией. Рентгеноструктурными исследованиями было показано, чтО концентрированные растворы электролитов, особенно при низких температурах, характеризуются структурами, близкими к структурам соответствующих кристаллогидратов, и координационные числа ионов соответствуют их координационным числам в кристаллогидратах. Таким образом, с ростом концентрации происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. Самойлов считает, что в некоторой области концентраций, особенно при низких температурах, в растворах [c.181]

На рис. 1 приведены кривые зависимости диэлектрической проницаемости и потерь от концентрации раствора при 20°. Как видно из рис. 1, имеются заметные (в пределах Ш-ч-20%) отклонения от линейного хода е и г". Нами был проведен численный расчет макроскопических значений г и з" раствора при <р = 0,5 и в широком диапазоне частот. Для расчета были использованы данные Друде [5] для е раствора ацетон — бензол на низких частотах и измеренные Колдервудом и Смайсом [6] значения з и е" чистого ацетона при длинах волн А, = 10,4 см 3,24 см-, 1,25 см. На рис. 2 приведена вычисленная подобным образом частотная зависимость в и з" раствора там же даны и экспериментальные значения з и в" при X = 8,15 мм я К = 3,21 см (последние по данным Я. Ю. Ахадова и М. И. Шахпаронова [7]). Из рис. 2 видно, что степень отклонения от аддитивности с ростом частоты уменьшается для з и увеличивается для в". [c.43]

Нельзя сказать, что теория растворимости мало привлекала к себе внимание исследователей. Растворимость—одно из наиболее ярких проявлений действия межмолекулярных сил. В то же время методы измерения растворимости просты, доступны и сравнительно хорошо разработайы. Количественная теория растворимости открыла бы большие возможности для познания законов действия межмолекулярных сил в концентрированных растворах и для изучения внутреннего строения растворов. Поэтому построение количественной теории растворимости—очень важная задача. Попытки создания теории растворимости делаются давно. Так, И. Ф. Шредером была выведена формула растворимости в случае идеальных растворов. Г. Гильдебранд вывел уравнение растворимости так называемых регулярных растворов и широко использовал это уравнение для объяснения растворимости неэлектролитов. Вальден установил, что для растворов, компоненты которых неполярны, взаимная растворимость тем больше, чем меньше разность внутренних давлений этих компонентов в чистом виде. Этот же исследователь показал, что для многих электролитов растворимость возрастает пропорционально кубу диэлектрической постоянной растворителя, в то время как для некоторых органических соединений она уменьшается но этому же закону [7]. Попытки установления количественной связи между растворимостью и составом растворов нредпринимались И. М. Сеченовым, Ван Лааром и многими другими ). В последние годы М. И. Шахпароновым была предпринята попытка построения общей теории растворимости [8,9.] Основное затруднение, препятствующее построению количественной теории растворимости, состоит в том, что объектом теории являются главным образом концентрированные растворы. Насыщенный раствор во многих случаях, представляющих теоретический интерес,—это раствор концентрированный. [c.456]

На рис. 1 приведены данные М- И. Шахпаронова и Н. Г. Шленкиной [2] по концентрационной зависимости интенсивности рассеяния света системой метиловый спирт—бензол, а на рис. 2—наши данные [4] для молярной теплоемкости Су этой же системы. Сравнение оптических и калориметрических данных подтверждает наличие связи между теплоемкостью и флюктуациями концентрации в растворе. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология