Этан, действие излучения

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Основными направлениями использования ускорителей электронов на современном этане развития радиационной химии являются 1) установление природы общих изменений веществ под действием электронного и тормозного излучений, которые могут привести к открытию новых типов радиационно-химических реакций 2) исследование кинетики образования и гибели короткоживущих промежуточных продуктов радиолиза методами электронного парамагнитного резонанса и импульсного радиолиза с целью установить механизм радиационно-химических реакций 3) исследование зависимости выхода радиационно-химических реакций от мощности дозы при различных внс ш-них условиях с целью получить необходимые данные для реализации соответствующих процессов на практике. [c.38]

Уксусная кислота под действием излучения претерпевает, главным образом, декарбоксилирование, приводящее к образованию двуокиси углерода (С 4) и метана (0 = 1,4). Кроме того, образуются ацетон (0=1), этан (0 = 0,8), вода (0 = 2), водород (0 = = 0,5) и янтарная кислота. Появление этих продуктов можно объяснить протеканием следующих процессов [c.262]

В концентрированных растворах становится существенным прямое действие излучения. Главными продуктами являются здесь двуокись углерода, метан, этан и окись углерода [03]. [c.142]

Газы, выделяющиеся при действии ионизирующего излучения на полиэтилен и близкие к нему полимеры, изучал ряд исследователей. Чарлзби [23] нашел, что 98% объема газа, выделяющегося при облучении в ядерном реакторе, составляет водород и примерно по 0,5% приходится на метан, этан и остальные более тяжелые углеводороды, главным образом пропан и бутан. [c.119]

Следует отметить, что результаты, полученные при изучении радиолиза и фотолиза иодистого метила, показали существенное различие этих процессов. В случае фотохимического воздействия на иодистый метил образуются главным образом метан и иодистый метилен при одновременном выделении небольших количеств иода и этана. При радиационном разложении иодистого метила основными продуктами являются этан и иод, а иодистый метилен выделяется в небольшом количестве. Это различие обусловлено тем, что ионы и другие активные частицы, возникающие при действии ионизирующих излучений, обладают большим избытком энергии по сравнению с частицами, генерируемыми при фотохимическом воздействии. Наряду с этим имеет значение и пространственное распределение первично-образованных частиц. При радиолизе, как известно, первичные продукты образуются вдоль пути ионизирующих частиц, в то время как при фотолизе эти продукты распределяются сравнительно равномерно по всему объему. [c.382]

Вращение платинового электрода и непрерывное пронусканно кислорода осуществляли эффектив1 ое перемешивание суспензии. Необходимо одиако отметить, что такое перемешивание было все же недостаточным для проведения сравнительно длительных опытов (30 мин.), так как большая часть суснензии успевала осесть па дно н стенки реакционного прибора. Это снижало эффективность действия излучения и должно было привести к снижению скорости прямой реакции образования перекиси водорода. Вследствие этого мы не стремились на данном этане исследования достичь стационарных концентраций перекиси водорода и ограничивались линейной частью кинетической кривой, которая характеризует скорость образования перекиси водорода. Нарушение линейности кинетической кривой зависит в нашей системе от многих трудноподдающихся учету факторов, приводящих к обратной реакции распада перекиси водорода. [c.57]

Соседние с карбонильными группами связи особенно чувствительны к действию излучения. Например, основными газообразными продуктами при радиолизе пропионового альдегида являются окись углерода, водород и этан [Р9], в то время как ацетон дает окись углерода и этан [А52]. Кетоны также дают водород как основной продукт. Другим важным эффектом является образование полимера [М40]. Выходы газообразных продуктов при у-радиолизе жидких кетонов приведены в табл. 31. Выход метана из ацетона почти полностью подавляется в присутствии ДФПГ [А52]. Это показывает, что метан образуется, [c.135]

Облучение полиэтилена сопровождается газовыделе-нием. Более 94% выделяющегося газа составляет водород, остальная часть — углеводороды метан, этан, пропан, бутан и др. Количество молекулярного водорода при поглощенной дозе излучения 50 Мрад составляет 0,7 мг на 1 г полиэтилена. Углеводороды могут образовываться при разрыве связей С—С в точках разветвления, так как эти связи более чувствительны к действию излучения. [c.19]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Фотолиз поли-а-метилстирола под действием ближнего УФ-излуче-ния в вакууме вызывает деструкцию полимерных цепей и незначительную деполимеризацию [259]. Квантовый выход фотолиза при 27° составляет приблизительно 0,02. Иа каждый акт разрыва цени образуется около семи молекул мономера. Это число значительно меньше числа молекул мономера, образующихся при разрыве полимерной цепи под действием у-излучения (в последнем случае акт разрыва сопровождается освобождением 100 молекул мономера [256]), и можно предположить, что при радиационных воздействиях протекание процесса деполимеризации определяется избыточной энергией. В качестве летучих продуктов фотолиза полимера при 115° определены (в порядке уменьшения квантового выхода) Н2, СО2, СО, ацетилен, этилен, изобутилеп, метан, этан, пропилен, бутаны и нептаны. Было высказано предположение, что неожиданное наличие в этих продуктах СО2 и СО, общее число молекул которых приблизительно равно числу актов разрыва полимерных цепей, объясняется наличием в макромолекулах исходного полимера групп, чувствительных к действию света. Необходимы новые данные для проверки правильности этого предположения и для установления общих и специфических закономерностей механизмов радиолитической и фото-литической деструкции поли-а-метилстирола. [c.111]

Большое внимание привлекло к себе действие п-излучения на углеводороды было показаио, что даже такие устойчиБые углеводороды, как метан, могут быть расщеплены с образованием высших углеводородов. Mund и Ko h изучали действие эманации радия на метан, этан, этилен и ацетилен. Они пришли к заключению, что в случае применения метана происходит реакция, ведущая к уменьшению числа газовых молекул. Образующиеся вещества не были идентифицированы. Эта н разлагается, образуя водород и этилен,, причем последний превращается в твердое или жидкое вещество. Сам этилен медленно превращается в жидкие вещества, а ацетилен — в. тонкий желтокоричневый порошок. [c.299]

Современный этан Р. х. начался лишь два десятилетия назад в связи с работами по использованию атомной энергии. Существенное значение приобрело изучение действия разных видов излучения на различные материалы, применяемые в атомной энергетике. Эксплуатация ядерных реакторов и нерерабо ядерного горючего потребовали выяснения процессов разложения воды, химич. превращений в технологич. смесях, обладающих высокой радиоактивностью. В ходе решения этих прикладных вопросов был накоплен обширный экспериментальный материал и сделаны значительные научные открытия, паир. был выяснен радикальный механизм радиолиза воды. Одновременно широко развернулись исследования Л1ехани. ма биологич. действия ионизирующих излучений. Существенная термодинамич. неравновесность, присущая радиационно-химич. процессам, исследование временных зависимостей их протекания превращают современную теоретич. Р. х, в своеобразный раздел кинетики элементарных химич. процессов. Р. х. позволила определить абсолютные величины констант скоростей ряда элементарных реакций, получить сведения о природе и свойствах многих свободных радикалов. [c.210]

Как ранее указывалось (стр. 20, 30), ацетон под действием света образует этан, окись углерода и диацетил, причем количество диацетила полностью зависит от условий эксперимента. Диэтилкетон дает окись углерода, некоторое количество бутана, этана, а при определенных условиях, возможно, и этилена [39]. Однако, если реакцию проводить при температуре выше 100", то количество этилена, повидимому, будет очень мало, а количество этана чрезвычайно велико. Это должно означать, что этиль-ные радикалы реагируют с молекулами диэтилкетона, образуя этан. Здесь должно бы иметь место одновременное образование других молекул, но для этого надо сделать дополнительный анализ продуктов реакции. Кетоны с алифатическими радикалами больше пропильного, повидимому, относительно слабо вступают в обычные реакции (при которых выделяется окись углерода), а вместо этого подвергаются расщеплению по углерод-углеродной связи в а, р-положении к карбонильной группе. Так, метил-н-бутилкетон при облучении излучением около 3000 А дает значительные количества ацетона и пропилена [40]. Этот факт показывает, что в фотохимических реакциях рассуждение по аналогии от одного члена гомологического ряда к другому не всегда надежно. Вообще, многочисленность продуктов реакции, получаемых при фотохи- [c.49]

Полимеры получали взаимодействием диазометана с диазо-алканами. Авторы пришли к выводу, что боковая цепь полиэтилена содержит в среднем группы длиннее, чем метил, но короче, чем амил. На основантти так называемого механизма Роеделя [И09] был сделан вывод о том, что боковые разветвления являются в основном бутильными группами. Однако после того, как в продуктах деструкции полиэтилена под действием у-излучения и электронов высокой энергии обнаружили наряду с основным компонентом— водородом (98%) метан, этан и бутан [243, 364, 965, 1573], стал необх-одимым пересмотр этого механизма. Автооы отождествили метан, этан и бутан с разветвлениями, не приводя для этого, однако, прямых доказательств. [c.201]

Настоящее исследование было предпринято с тем, чтобы установить влияние ядерных излучений на синтетические смазочные материалы различных типов. На первом этане были сделаны попытки установить, какие именно свойства высокотемпературных масел, применяемых в настоящее время, наиболее подвержены изменениям под действием ядерных излучений. Для этого определяли действие ядерных излучений на базовые масла, на антиокислительные и нротивозадирные присадки, а также на различные сочетания первых со вторыми. Иптересно было исследовать одновременное действие на них ядерного излучения, окисления и высоких температур, так как с совместным влиянием этих факторов придется сталкиваться во многих областях применения. С этой целью, а частично для определения [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология