Теория разбавленных

Теория Аррениуса возникла на основе теории разбавленных растворов Вант-Гоффа, который рассматривал растворы как идеальные газы, и явилась развитием последней. [c.392]

Электростатическая теория разбавленных растворов сильных электролитов, развитая Дебаем и Гюккелем в 1923 г., позволила теоретически вычислить средний коэффициент активности электролита, эквивалентную электропроводность сильных электролитов, а также теоретически обосновала правило ионной силы. При этом они сделали ряд предположений, справедливых только для предельно разбавленных растворов. Во-первых, они предположили, что единственной причиной, вызывающей отклонение свойств раствора электролита от идеального раствора, является электростатическое взаимодействие между ионами. Во-вторых, они не учитывали размеров ионов, т. е. рассматривали их как безразмерные точечные заряды. В-третьих, электростатическое взаимодействие между ионами они рассматривали как взаимодействие между ионом и его ионной атмосферой. Ионная атмосфера — это статистическое образование. [c.251]

Теория газовой хроматографии сформулирована в соответствии с теорией разбавленных растворов. Это связано с тем, что разработка теории велась в рамках проявительного метода, в котором анализируемые вещества значительно разбавляются газом-носителем. Однако в газовой хроматографии возможны случаи, например, в любом из вариантов фронтального метода, когда разбавле- [c.144]

Уравнение (14) выведено, исходя из представлений теории разбавленных растворов. Трактовка поверхностного натяжения концентрированных растворов должна связать поверхностное натяжение раствора с поверхностным натяжением чистых компонентов. Эта связь была найдена Жуховицким [2] и представлена им в виде уравнения [c.30]

Особо следует остановиться на теории разбавленных растворов. В них частицы растворенного вещества настолько отделены друг от друга молекулами растворителя, что взаимодействие между ними выражено очень слабо. Поэтому природа растворенного вещества практически не оказывает влияния на свойства разбавленного раствора. В этом случае разбавленные растворы ведут себя как газы (опыты 14 и 15) и подчиняются основным законам идеальных газов. [c.37]

Мы рассмотрели зависимость поверхностного натяжения от концентрации в рамках теории разбавленных растворов. Трактовка поверхностного натяжения концентрированных растворов должна позволить связать поверхностное натяжение раствора с поверхностными натяжениями чистых компонентов. Для решения этого вопроса следует рассмотреть отличие раствора в середине фаз и на его поверхности (поверхностного раствора). [c.316]

Строгий вывод уравнения теории разбавленных растворов сильных электролитов принадлежит Н. Н. Боголюбову и основан на разработанном им методе расчета свойств взаимодействующих частиц. [c.84]

Теория Дебая — Хюккеля является не теорией коэффициентов активности, а теорией разбавленных растворов сильных электролитов. [c.87]

РАСТВОРЫ (ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ). ТЕОРИЯ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.157]

Приведенная теория разбавленных растворов, сводящая изменение различных свойств к одной простой закономерности, явилась большим научным достижением. Однако она содержала в себе внутреннее противоречие, которое, как это обычно и бывает, послужило толчком для ее дальнейшего развития. [c.168]

Спустя 22 года после Н. Н. Бекетова курс физической химии начали читать за границей (В. Оствальд, Лейпцигский университет, 1887 г.). В этом же году в Лейпциге начал издаваться первый научный журнал физической химии. Лейпциг становится крупным центром бурно развивающейся физической химии. Публикуются выдающиеся работы по теории разбавленных растворов (Я. Г. Вант-Гофф), формулируются основные положения теории электролитической диссоциации (С. Аррениус), в теории гальванических элементов разрабатываются представления об электродных потенциалах (В. Нернст). [c.8]

В конце XIX в. наметилось два наиравления в изучении растворов. Согласно одному из них, растворы рассматривались как чисто физические системы, в которых растворитель играет роль индифферентной среды, а растворенное вещество распределяется по объему аналогично газу (физическая теория разбавленных растворов Я. Вант-Гоффа). [c.203]

Дело заключалось в том, что выводы теории разбавленных растворов, полностью подтверждавшиеся на опыте, пока исследованию подвергались водные растворы органических веществ, а также растворы в других растворителях (бензоле и т. п.), оказывались неприменимыми к водным растворам кислот, оснований и солей. Например, для раствора, содержащего на 1000 г воды один моль молекул Na (массой 58,5 г), понижение температуры замерзания составляло 3,36 °С, т. е. было гораздо большим, чем требовала теория (1,86°С). То же самое наблюдалось и для других водных растворов солей, кислот и оснований — понижение температуры замерзания (и изменение других общих свойств растворов) получалось всегда больше теоретического. [c.131]

Теория разбавленных растворов полимеров [c.391]

Теория разбавленных растворов полимеров позволяет связать некоторые термодинамические характеристики раствора с размером клубков, которые образуются гибкими цепями. [c.393]

Кондуктометрический метод основан на измерении электропроводности растворов, эбуллиоскопический — на сравнении температур кипения раствора н чистого растворителя, криоскопический — на сравнительном изучении температур замерзания раствора и чистого растворителя (относительное понижение температур замерзания, согласно теории разбавленных растворов, связано с молекулярной массой растворенного вещества). [c.29]

В разд. 12.8 было введено понятие коэффициента I Вант-Гоффа, который определяется как отношение истинной степени диссоциации электролита к его полной степени диссоциации. Многие свойства растворов электролитов, и в том числе слабых электролитов, отклоняются от свойств идеальных растворов вследствие притяжения между ионами. Согласно теории разбавленных растворов Дебая — Хюккеля, ионы в растворе не полностью независимы друг от друга в отличие от молекул растворяемых веществ молекулярного типа. Очевидно, электрические силы взаимодействия между противоположно заряженными ионами лишают их возможности вести себя подобно полностью диссоциированным частицам. Эффект притяжения между ионами сказывается тем больше, чем выше ионные заряды. [c.266]

Это выражение используется в теории разбавленных растворов электролитов, концентрация которых не превышает 0,001 М. [c.38]

Результаты расчета по уравнению (11,3) обычно совпадают с результатами, полученными в соответствии с теорией разбавленных растворов (уравнение Кричевского — Ильинской) Ц]. При расчете растворимости газа при высокой его концентрации в растворе и больших давлениях следует ввести поправку в соответствии с уравнениями (11,1)—(11,3). [c.26]

Теоретическое рассмотрение адсорбции полимеров на твердых поверхностях во всех работах проводится на основании теории разбавленных растворов, которая развита весьма подробно и может быть использована при изучении адсорбции. В первую очередь, это касается вопросов, связанных с конформациями адсорбированных цепей и характером их связывания с поверхностью адсорбента, и поэтому экспериментальные работы в основном посвящены адсорбции из разбавленных растворов. [c.139]

В развитии отдельных направлений физической хи.мии крупную роль сыграли работы В. Гиббса, составляющие основу термодинамического учения о равновесиях, в особенности в гетерогенных системах Вант-Гоффа, создавшего количественную теорию разбавленных растворов и плодотворно изучавшего ки- [c.16]

Теория разбавленных растворов основывается на законе, установленном Вант-Гоффом, согласно которому [c.221]

И. р. Кричевский, разрабатывая теорию разбавленных растворов вблизи критической точки менее летучего компонента, предложил выражение для расчета параметров критической кривой в координатах температура — состав. Мы приведем весь ход рассуждений. [c.97]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Общие результаты в области строгих методов, полученные Майером и Мак-Милланом, Кирквудом и Баффом (40-е, 50-е годы), оказали существенное влияние на развитие теории разбавленных растворов. Большие успехи связаны с применением интегральных уравнений для функций распределения в растворах. В частности, найдено решение уравнения Перкуса—Йевика для смесей твердых сфер, получены численные решения уравнения для смесей леннард-джонсовских жидкостей. Эти результаты, важные сами по себе, оказали, кроме того, сильное влияние на развитие теории возмущений для растворов, поскольку теория получила удобные стандартные системы с известными свойствами. Данное обстоятельство, а также разработка эффективных, быстро сходящихся разложений обусловили очень большие успехи в теории возмущений для растворов (как и для жидкостей) за последнее десятилетие. По-видимому, теория возмущений является в настоящее время наиболее плодотворным методом в статистической [c.398]

Большое место в книге занимает рассмотрение теории растворов полимеров. Это вызвано, во-первых, тем, что волокна и пленки част(з форм ются т концектрированных растворов, в которых возникают структуры, определяющие свойства изделия. Во-вторых, процессы растворения и набухания лежат в основе взаимодействия полимеров с различными веществами жидкостями и парами), Знание теории разбавленные растворов очень важно для понимания методов определения молекулярного веса и формы молекул полимера. Значительное ввимание уделенное растворам полимеров, объясЕ1яется также и тем, что автор книги сам работает в этой области. [c.11]

ДЕБАЯ ХЙККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистич. теория разбавленных р-ров сильных электролитов, позволяющая рассчитать коэф. активности ионов. Основана на предположении о полной диссоциации электролита на ионы, к-рые распределены в р-рителе, рассматриваемом как непрерывная среда. Каждый ион действием своего электрич. заряда поляризует окружение и образует вокруг себя нек-рое преобладание ионов противоположного знака-т.наз. ионную атмосферу. В отсутствие внеш. электрич. поля ионная атмосфера имеет сферич. симметрию и ее заряд равен по величине и противоположен по знаку заряду создающего ее центр, иона. Потенциал ф суммарного электрич. поля, создаваемого центр, ионом и его ионной атмосферой в точке, расположенной на расстоянии г от центр, иона, м.б. рассчитан, если ионную атмосферу описывать непрерь(вным распределением плотности р заряда около центр, иона. Для расчета используют ур-ние Пуассона (в системе СИ) [c.8]

Растворимость газа при хемосорбции зависит от зической растворимости газа, константы равновесия химическои реакции, стехиометрических соотношений при реакции и других факторов. Кроме того, растворы хемосорбентов во многих.случаях являются сильными или слабыми электролитами, к которым неприменимы уравнения теории разбавленных растворов И. Р. Кричевского. Характерная особенность растворимости газов в хемосорбентах заключается в неравномерном росте растворимости при увеличении давления чем выше давление, тем медленнее (по мере расхода хемосорбента) повышается растворимость. Зависимость растворимости газа от его парциального давления в данном случае более сложная, чем при физической абсорбции, и не может быть описана приведенными выше уравнениями. [c.32]

Теория разбавленных растворов была разработана Я. Вант-Гоффом в 1885 г. Имея в виду оценку величины химического сродства в растворах и познакомившись с экспериментальными данными Ф. Пфеффера, Я. Вант-Гофф пришел к выводу, что метод осмотического давления дает возможность определить притяжение растворенного вещества растворителем. В своей широкоизвестной работе Химическое равновесие в системах газов и разведенных растворов (1885) Я. Вант-Гофф рассмотрел с термодинамических позиций использование законов Р. Бойля и Ж. Гей-Люссака к разведенным растворам и показал, что уравнение Клапейрона применимо к расчету осмотического давления [c.165]

Теория разбавленных раствороа полимеров >0- и [c.391]

Перечисленные дсполнительные факторы -были учтены Флори и Ха гинсом в их статистической теории разбавленных растворов полимеров, согласно которой существует степенная зависимость между р С и С [c.525]

Готлиб и Волькенштейн, Рауз и ряд других авторов рассматривали развиваемую ими теорию как теорию разбавленных растворов. В то же время Каргин и Слонимский, Бики, Муни и другие считали возможным использовать ее для описания вязко-упругих свойств полимеров в блоке, предполагая, что модель способна описать поведение макромолекулы в окружении ей подобных. И хотя такое предположение является далеко не очевидным, измерения коэффициентов диффузии низкомолекулярных аналогов в полимерах дали значения, близкие к обратной величине мономерного коэффициента трения [105], подтвердив тем самым справедливость этой гипотезы. [c.22]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

Развитие этих теорий, связанное с именами Рауза, Бики и Зим-ма [27, 28, 29], основано на идее о том,-что движения полимерных цепей в вязкой жидкости могут быть описаны рядом линейных дифференциальных уравнений. По сути своей это теории разбавленных растворов, но, как оказалось, впрочем довольно неожиданно, они применимы и для описания поведения полимера в отсутствие растворителя. Остановимся на теории Рауза по причине ее относительной простоты [27]. [c.147]

Осмотическое давление и его измерение. Уравнение состояния идеальных растворов. Теория разбавленных растворов Вант Гоффа. Понижение упругости пара над раствором. Закон Рауля. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения, Криомет-рическая постоянная. Эбуллиометрическая постоянная. Их вычислен ние. Определение молекулярного веса по методу криометрии и эбул-лиометрии. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология