Клемперер

LiH (газ). Энергия диссоциации LiH оценивалась Гейдоном [1668] и Герцбергом [2020] на основании различных экстраполяций колебательных уровней состояний ХЧ и ЛЧ1 и была принята равной 57,7 ккал/моль. Близкое значение было получено в работе Клемперера [2439] при помощи оценки константы равновесия диссоциации гидрида лития по интенсивности инфракрасного спектра LiH. [c.883]

Некоторое представление о величине соответствующих погрешностей может быть получено из сравнения расчетов термодинамических функций этих газов по постоянным, принятым в настоящем Справочнике и найденным в работах Райса и Клемперера [34291 и Леви [2596]. Расхождения между значениями Ф этих газов, вычисленными по методу Гордона и Барнес и соответствующим постоянным при 298,15 3000 и 6000° К, достигают для хлористого натрия 0,01 0,1 и 0,3 кал/моль-град и для хлористого калия 0,01 0,07 и 0,2 кал/моль -град. На основании этих расхождений погрешности вычисленных в Справочнике значений Ф при 298,15 3000 и 6000° К для обоих газов принимаются равными +0,02, +0,15 и 0,3 кал/моль-град . [c.902]

Расчет Райса и Клемперера был выполнен по методу Майера и Гепперт-Майер и постоянным, найденным Райсом и Клемперером в работе [3429] (см. стр. 898). Расхождения между данными этих авторов и значениями, приведенными в настоящем Справочнике, не превышают 0,02—0,04 кал/мо.иь -град, величина расхождений возра тает с увеличением температуры. [c.902]

Неопубликованные спектры Клемперера и Пиментела. [c.75]

Так, например, репульсивное состояние Н26 2 1 имеет при межъядер-ном расстоянии около 18 Б потенциальную яму глубиной в 0,03 ккал, определяемую дисперсионными силами [1]. Репульсивные линии до сих пор с трудом поддаются изучению, хотя значение их для химии очень велико о смысле их, так же как и о возможности экспериментального изучения, можно найти сведения в статье Клемперера [21 [c.129]

Еще интереснее следует считать исследования Гаммона, Штерна и Клемперера [4], которые при помощи электронного резонанса в пересекающихся молекулярных пучках изучали тонкую и сверхтонкую структуру и определили дипольные моменты состояния СО при разных числах вибрационных квант, а также ряд характеристик взаимных переходов состояний а Ъ и а П. [c.300]

Шил, Флейшер и Клемперер [209] продемонстрировали не-токсичность 51 (ОН) 4 и возможность его удаления. Насьщенные растворы монокремневой кислоты при 38 °С, как было показано, содержат 0,017 % 5102 в равновесии с коллоидным аморфным кремнеземом. Кремнезем, введенный в организм крыс в виде силикагеля или золя, удалялся с мочой в концентрации 0,0184 %. Это указывает на то, что кремнезем выделялся в виде мономера и вызывал поглощение воды, при этом объем выделяемой мочи удваивался или утраивался. Указанный мочегонный эффект являлся единственным симптомом токсичности кремнезема, [c.1046]

Когда белки определенного типа адсорбируются на поверхности стекла или кремнеземе, они денатурируют, но затем, когда снова десорбируются, оказывается, что их структура подверглась необратимым изменениям. Полагают, что реакция белков с кремнеземом, который вводится в брюшину подопытных животных, обусловливается подобной денатурацией. Рюттнер и Ислер [256] отметили, что глобулины особенно сильно адсорбируются на поверхности кремнезема, и после десорбции обнаруживается их денатурация. Шил, Флелшер и Клемперер [257] на основании изучения взаимодействия кремнезема с белками пришли к заключению, что возникающий при этом токсический эффект является следствием денатурации белков. [c.1056]

Изучение выделения следовых количеств марганца на ртутном электроде из растворов сульфата бериллия и влияния различных факторов на скорость выделения приводится в другой ра боте [706а]. Кроме того, метод электролиза с ртутным катодом был применен Клемперером и Мартином [568а] для отделения железа от бериллия при анализе крови. [c.163]

Впервые инфракрасный спектр паров ВеС12 в области от 200 до 2000 исследовали Бюхлер и Клемперер 11001, 1002]. В спектре поглощения паров хлористого бериллия при температуре 500 °С были найдены четыре полосы поглощения с частотами 484, 608, 857 и 1113 см" . При повышении температуры до 1000° С в спектре оставались только две частоты 1113 и 484 Авторы объясняли это тем, что при Т == 500° С хлористый бериллий присутствует в основном в виде димера [1093] (следовательно, частоты 857 и 608 см относятся к колебаниям Ве2С14), а при повышении температуры в спектре наблюдаются лишь полосы, соответствующие колебаниям молекул мономеров ВеС12. [c.792]

Значениям V2 и Vз, найденным в работе [1002] в предположении, что /м= 0,1 / , соответствуют силовые постоянные ВеС12 [уравнения (П4.29)] / = 3,24-10 = 0,32 10 , fJd =. 0,28 10 дuн и частота симметричного колебания л , = 412 см" . Силовая постоянная связи Ве —С1, рассчитанная по уравнениям поля валентных сил без учета постоянной взаимодействия связей [уравнения (П4.30)] на основании экспериментально найденной частоты Vз, равна = 2,92-10 дин-см . Этому значению соответствует = 375 см . Следует отметить, что Клемперер [2441], исследуя инфракрасный спехтр поглощения молекул галогенидов цинка, кадмия и ртути в области частот антисимметричных колебаний, нашел значения частот Vз этих соединений и рассчитал силовые постоянные связей М — X (/ ) [c.792]

Инфракрасный спектр поглощения газообразного хлорида магния изучали Бюхлер и Клемперер [1001, 1002] и Рандалл, Грин и Маргрейв [3369]. Спектр комбинационного рассеяния Mg la не изучался. [c.815]

Бюхлер и Клемперер [1002] исследовали инфракрасный спектр Mg lj при температуре Т — 1000° С в области от 700 до 220 см" -. Спектр регистрировался на спектрометре Перкин— Эльмера. Были найдены частоты антисимметричного и деформационного колебаний Vg = 597 и Vg = 295 см . [c.815]

Рандалл, Грин и Маргрейв [3369] получили на приборе Бекмана инфракрасный спектр поглощения газообразного Mg la, находящегося при температуре 1000°С. Поскольку используемый авторами прибор имел длинноволновый предел при 400 слг , они смогли наблюдать только одну частоту, связанную с антисимметричным валентным колебанием, для которой было найдено значение Vg = 588 лишь на 9 отличающееся от величины, полученной Бюхлером и Клемперером [1002]. Частота Vi, экспериментально не наблюдавшаяся, может быть вычислена на основании оцененных значений силовых постоянных Mg lg. Рандалл и др. [3369] оценили значение Vj равным 297 (расчет проводился по уравнени- [c.815]

П4.32) с использованием постоянной fd = 1,9-10 дин-см -, найденной Бюхлером и Клемперером [1002] также в предположении, что fdd= 0. Последнее предположение основывается на результатах исследований спектров галогенидов ртути [2441,2442], которые показывают, что силовая постоянная взаимодействия связей в этих соединениях весьма мала. Если принять, что fdd = 0,1 fd, расчет по уравнениям (П4.31) (со значениями fd = = 2,11-10 и= 0,21-10 вычисленными по известному значению Vg) приво- [c.815]

В работе Клемперера и Бюхлера [1002] в результате исследования инфракрасного спектра поглощения Mg l2 найдены основные частоты V2 и гз, которые прекрасно согласуются с частотами, рассчитанными таким же образом, как и частоты М Ра. Это согласие оцененных и найденных экспериментально значений основных частот М С1а подтверждает справедливость предположений, сделанных при оценке силовых постоянных MgF2. [c.815]

LiH. Спектры молекулы LiH исследовали Накамура [3019], Крауфорд и Йёргенсен [1214, 1215, 1216], Клемперер [2439] и Веласко [4076]. В работах [1214, 1215, 1216] был получен спектр поглощения гидрида и дейтерида лития в видимой области и ближнем ультрафиолете, соответствующий переход,у Л Б ХЧ1. Детальный анализ 26 полос этой системы, снятых на приборе с дисперсией 1 к/мм при нагревании металлического лития в атмосфере водорода, [c.862]

Помимо электронных спектров LiH, Клемперером [2439] недавно был изучен вращательно-колебательный спектр этой молекулы. Спектр исследовался в области 970—1500 см , где были получены полосы 1—О и 2- -1. Автор работы [2439] отмечает, что измеренные частоты линий LiH в инфракрасном спектре согласуются в пределах экспериментальных ошибок с вычисленными по постоянным, найденным в работе Крауфорда и Йёргенсена[1215]. [c.863]

В 1957 г. Клемперер и Райс [2444] впервые получили инфракрасный спектр испускания галоидных соединений лития в газообразном состоянии, в том числе инфракрасный спектр Li l. Спектр был получен в области 650 м на приборе с низкой дисперсией и имел вид одной полосы, хотя в действительности благодаря высокой температуре паров хлористого лития состоял из ряда полос, соответствующих переходам с Ли = 1. Коротковолновая граница наблюдаемой полосы при сое- е > О является кантом полосы 1—0. Измерив канты полос LiBr и LiJ и зная вращательные постоянные этих молекул [2116], авторы работы [2444] вычислили волновые числа начал полос и значения щ этих молекул [c.866]

Позже Берри и Клемперер [772] и Коряжкин, Татевский и Харитонов [55] повторили исследование спектра поглощения хлористого лития в ультрафиолете и в области A 2800 A на фоне непрерывного спектра впервые получили несколько диффузных полос. Интервалы между полосами были величиной 550—620 см . Авторы обеих работ интерпретировали [c.866]

Значение вращательной постоянной Li l, принятое в Справочнике и приведенное в табл. 262, вычислено для rLi i= 2,02 A в соответствии с оценкой, сделанной Хонигом и др. [2116]. Следует отметить, что близкое значение межатомного расстояния (2,018 A) принято в работе Клемперера и Райса [2444], однако приведенное в статье этих авторов значение вращательной постоянной (0,625 см ) соответствует межатомному расстоянию 2,15 A. По-видимому, при вычислении авторами работы [2444] была допущена ошибка или в их статью вкралась опечатка. [c.867]

Из приведенных данных видно, что частоты колебаний Na l и КС1, найденные в работах [2596, 34291, удовлетворительно согласуются между собой, особенно в случае КС1, хотя постоянные ангармоничности отличаются в 1,5—2 раза. Это расхождение, по-видимому, частично может быть объяснено тем, что в работе Клемперера и Райса постоянные ангармоничности были определены не из экспериментальных данных, а вычислены по теоретическому [c.898]

Термодинамические функции хлористого натрия и хлористого калия вычислялись ранее Келли [2363] (5 при Т < 2000° К) и Райсом и Клемперером [3430] (7 < 2000° К). Расчет Келли был выполнен в приближении модели жесткий ротатор-гармонический осциллятор по колебательным постоянным, найденным Леви, и моментам инерции, вычисленным по межатомным расстояниям, найденным Максуэллом с сотрудниками [2818]. Расхождения между данными Келли и значениями, приведенными в настоящем Справочнике, не превышают 0,2 кал/моль -град. [c.902]

В работе Стейнфельда и Клемперера [1541] приводятся измеренные при 370° К значения константы скорости к , поперечного сечения 0 и величины 1/2 для процессов Та (у = 25) + 1М == Тг (у = 24) -1- М, Та (у = 23) + + М, (у = 26) + М, (у = 27) + М при М = Не, а также для некоторых процессов при М = Ке, Кг, Хе, Нг, СОа, СНдС1 и ЗОа и суммарные значения к , и l/Zp для всех упомянутых газов и для Не, Аг, Оз и КН.,. Из полученных данных следует, что скорости процессов Аг = +1 в 4—5 раз больше скоростей процессов Av = +2. Авторы заключают, что увеличение населенности уровней V = 23 и 27 в условиях их опытов обусловлено ступенчатыми переходами г = 25 24 —> 23 и у = 25 26 —> 27 и что вероятность передачи колебательной энергии имеет максимальное значение, когда средняя продолжительность соударения совпадает с периодом колебаний. Абсолютные значения величины в частности, для процессов у = 25 -> у = 24 составляют 6,2д (Не) 4,0 (Ке) 3,6 (Кг) 4,8 (Хе) 7,7 (Нз) 3,3 (СО3) 2,1 (СНзС ) и 1,7 (ЗОз). [c.202]

Аномальный характер обмена энергии при столкновениях N0 (у = 1) + N0 (у = 0) явствует также из сравнения значения о 0,245 для этого процесса с величиной Р , о Длч N0 в основном состоянии. Вероятность Р , о при 40Э° К, йолученная путем интерполяции между комнатной температурой и 1000° К, по данным работ [443, 452, 14111, составляет приблизительно 2,6-10 . Мы видим, что между величинами Р1, о и Рх, 0 имеет место резкое различие (на 3 порядка). Возможная причина этого различия, согласно [553], заключается в большой вероятности неадиабатического взаимодействия возбужденной молекулы N0. Авторы работы [597] высказывают предположение, что необычно большое значение обусловлено химическим взаимодействием N0 и N0. По данным работы [4531, причиной этого является дипольный момент молекулы N0. Мелтон и Клемперер [1242], используя изотоп N, обнаружили флуоресценцию молекул N0, связанную с процессами N0 (Л 2+) + N0 (Х П) = N0 (Х П) + N0 (Л 3+), из чего они заключили, что при столкновениях N0 с N0 происходит обмен энергии электронного возбуждения, в основе которого лежит диполь-дипольное взаимодействие молекул окиси азота (см. [793, 862]). [c.205]

Подводя итог, можно сказать, что два взаимно дополняющие метода исследования структуры молекул — чисто вращательная спектроскопия и электронография—имеют свои недостатки. Можно указать иа два недостатка такого идеального метода как чисто вращательная спектроскопия. Первый заключается в том, что микроволновые спектрометры для работы в области высоких температур имеют чувствительность на три порядка ниже, чем работающие при комнатной температуре второй — при высоких температурах заселенность различных возбужденных колебательных уровней молекул с относительно низкими частотами велика, а так как микроволновой спектрометр обычно разрешает вращательные переходы разных колебательных состояний, интенсивность отдельных линий оказывается низкой. Отсюда следует, шз мнению таких крупных специалистов, как Клемперер и Бюхлер, что многоатомные частицы, возникающие при высоких температурах, не могут быть успешно изучены абсорбционной микроволновой спектроскопией [41]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология