Сжимаемость спиртов

Рис. 3.3. Зависимость приращения парциальной адиабатической сжимаемости в гомологических рядах спиртов [152]

Водно-спиртовые растворы являются очень сложными и недостаточно нартенными системами. Их физическим свойствам присущи многре особёиностн, причины которых еще не получили объяснения. Так, например, при смешивании этилового спирта с водой объем полученной смеси меньше суммы объемов спирта и воды. Это явление сжимаемости (сжатия) называется контракцией. Величина сжатия вначале возрастает с увеличением концентрации спирта, достигает максимума при содержании его в растворе 46% мае., а затем снова уменьшается. [c.36]

Значения коэффициента сжимаемости этилового спирта приведены в табл. 3. [c.11]

Исследования водных растворов спиртов, кислот, ацетона показывают, что скорость звука имеет ярко выраженный максимум. Из рис, 2, тта котором представлена зависимость скорости звука, плотности и коэффициента сжимаемости смеси метиловый спирт—вода, следует, что [c.30]

Ацетилен является бесцветным, легко сжимаемым газом. Слабо растворим Б воде (1,15 1), б спирте (6 1), умеренно — в ацетоне (25 1) и диметилформамиде (33,5 1). Особенно хорошо ацетилен растворим в ацетоне под давлением. Это используют для хранения и транспортировки ацетилена в баллонах. Баллоны наполнены пористой массой и ацетоном, в котором ацетилен растворяется под давлением 1,5.. . 2,5 МПа (15.. . 25 атм). Сжиженный ацетилен без разбавителя крайне опасен — может взорваться с большой силой. [c.157]

Сжимаемость этилового спирта при повышении давления [c.11]

В 1957 г.Я. С. Казарновский, И. П, Сидоров и Д. Б. Казарновская [51] определили сжимаемость смеси СО и Нз (1 2) нри 275, 325, 375 и 425° до давления 500 атм, а также сжимаемость метилового спирта прп 270, 300, 325 н 350° — до 500 атм и ири 375 и 400° — до 200 атм. Этн исследователи осуществили и определение сжимаемости тройных газовых смесей метиловый спирт — окись углерода — водород пяти составов при 300 и 350 до 500 атм, причем отношение окиси углерода к водороду во всех случаях составляло 1 2, а мольная доля метилового спирта изменялась от 0,065—0,84 до 0,685 — 0,814 (соответственно при 350 и 300°). На основании получен- [c.38]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Напомним, что экспериментально определенное уменьшение мольного объема при 8000 атм и 95° составляет для н.пен-тана свыше 35 %, для изопропилового спирта—свыше 25 %, для хлорбензола—свыше 21 % и даже для мало сжимаемой воды— более 15% [71]. [c.51]

Барановский и Голик [35] изучали теплоты парообразования водных растворов нормальных спиртов. На кривых удельной теплоты парообразования были обнаружены особые точки, положение которых совпадает с положением особых точек на кривых адиабатической сжимаемости водных растворов метилового, этилового, н-пропилового и н-бутилового спиртов, обнаруженных Ларионовым [34]. Появление максимумов на кривых теплот парообразования авторы объясняют наличием при соответствующих концентрациях наиболее сильного взаимодействия между разнородными молекулами (воды и спирта). [c.155]

Наличие значительных сил сцепления между молекулами обусловливает большое внутреннее давление жидкостей. Например, внутреннее давление воды при 373° К равно 20500 10 н м . Следствием большого внутреннего давления является то, что сжимаемость жидкостей незначительна и близка к сжимаемости твердых веществ. Например, при увеличении давления от 10 до 1(Ю0х X10 при 313° К объем воды уменьшается только в 1,26 раза. Следствием большого внутреннего давления жидкостей является также и то, что объем одного киломоля разных жидкостей при одинаковых условиях различен. Так, при 293° К и давлении 10 н - м -киломольные объемы воды, этилового спирта и бензола соответственно равны 0,018 0,0583 и 0,0889 ж - кмоль . [c.36]

Якобсон [1027] опубликовал обзор, который особенно интересен тем, что там специально рассмотрен вопрос о роли Н-связи. Он вывел уравнение простого алгебраического вида с четырьмя параметрами, которое устанавливает корреляцию между сжимаемостью (или скоростью звука) и концентрацией. Особенный интерес представляет величина а — отношение числа Н-связей между растворенным веществом и растворителем (водой) к числу Н-связей, имеющихся в чистом растворителе. Якобсон показал, что а составляет примерно 0,20—0,30 для растворов спиртов и ацетона в воде. Впрочем, а может быть и равным 1, как это имеет место для смесей этанола с метанолом, где взаимодействия в каждом из компонентов и в смеси почтя одинаковы. Для таких систем уравнение выполняется наиболее точно. Если число или прочность Н-связей в растворе больше, чем в чистых компонентах, а может быть больше единицы. Так, Якобсон предсказал, что а > 1 для раствора ацетон — хлороформ (см. рис. 18). [c.59]

Сжимаемость ДЯ паров спиртов j — С4, 100—760 мм рт. ст., 75—130°. [c.366]

Адиабатическая сжимаемость водных растворов спиртов, [c.378]

Адиабатическая сжимаемость смесей с ассоциированными компонентами, вода — спирты. [c.384]

Ноздрев В. Ф., Ларионов Н. И., ДАН СССР, 92, 991 (1953). Скорость ультразвука, сжимаемость смеси спиртов с водой, 20—90°. [c.397]

Рис. 1. Политермы сжимаемости а, теплоты испарения 6, вязкости в одноатомных спиртов.

Изотопные эффекты в сжимаемости и ассоциации спиртов. [c.425]

Особенности в свойствах спирто-водных растворов в области малых концентраций спирта отмечались и рядом других авторов. Так, Михайлов [33] обнаружил точки излома на изотермах растворимости различных мало растворимых соединений в смесях этилового спирта и воды при концентрации спирта л сп 0,1. Наблюдались также изломы на кривых концентрационной зависимости вязкости [33], адиабатической сжимаемости [34], ско- [c.154]

Сжимаемость жидкостей глицерин 2 вода г — этиловый спирт — >1-иентан. [c.343]

Наиболее близкие к опыту значения коэффициента рассеяния получаются, если расчет р де/др выполнять при помощи формулы Эйкмана. В табл. Ж-19 приведены результаты расчета Яяо° с помощью формулы (11,18). Для нитробензола и этилового спирта расхождение с опытом достигает 20%, но в среднем это расхождение мало и составляет всего около 1%- Улучшение сходимости с опытом достигается,, возможно, за счет того, что в формуле Эйкмана неявно учитывается зависимость поляризуемости молекул от давления. Это согласуется с результатами экспериментальных исследований Гибсона и Кинкайда [85]. Отсюда можно заключить, что данные об интенсивности скалярной компоненты релеевского рассеяния света в индивидуальных жидкостях могут быть с успехом применены для вычисления изотермической сжимаемости или определения производной де/др. [c.105]

Сведения о плотности и сжимаемости жидкостей ПМС-20, ПМС-700, ПФМС-2, ПМС-100 и ФМ1322/300 (а также воды, метилового спирта и глицерина) можно найти в [62, 63]. [c.39]

Метан — газ, не обладающий цветом и запахом т. пл. — 184° С, т. кип. — 164° С. Подожженный на воздухе метан горит слабо светящимся пламенем. В. воде метан растворим мало— 100 объемов воды растворяют лишь 5,56 объемов метана при 0° С, в органических растворителях растворяется лучше в 100 объемах спирта при 0° С растворяется 52,3 объема метана. Вес одного литра метана 0,7168 г. Теплотворная способность 39748 дж1лА. Метан относится к трудно сжимаемым газам критическая температура его — 82,5° С, критическое давление 45,7 атм. [c.465]

Из данных табл. И 1.3 видно, что в первых трех случаях сжимаемость почти одинакова в растворе и чистой жидкости. Это должно означать, что силовое поле, в котором молекула, например, четыреххлористого углерода находится, будучи Окруженной молекулами гептана, почти такое же, как и в случае окружения ее себе подобными молекулами. К сожалению, не имеется данных для предельно разбавленных растворов в ассоциированных растворителях, но сжимаемость спиртов в сильно полярном пропиленкарбонате изучал Хёйланд [108]. Здесь никаких аномалий не обнаружено, а инкремент СНг-группы очень велик по сравнению с водным раствором. Т1ри 298 K6/ 5 H =10,3 10 см моль Па (в случае воды бх снг — — 1,8 10 см моль -. Па при той же температуре). [c.64]

Аналогичные выражения справедливы для теплоемкости п коэффициента теплового расширения. Структурные величины обычно сильно зависят от температуры. При комнатных (и более низких) температурах структурные вклады аномально велики. Так, в случае сжимаемости KstrlKoa ., b [170], в то время как для большинства других жидкостей это отношение меньше единицы [171]. В конечном счете все аномалии воды обусловлены лабильностью структуры воды в отношении воздействия теплом или давлением. В ряду наиболее характерных аномалий воды — резко нелинейная температурная зависимость объема, сжимаемости и теплоемкости с положительной второй производной. Это проиллюстрировано на рис. 3.7 на примере объема и сжимаемости воды и, для сравнения, сжимаемости нормальных жидкостей — спиртов и ртути [172—175]. [c.52]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

ВЫСОКИХ температурах. Пятый вирпальный коэффициент, как предсказано, должен быть отрицательным при температурах выше критической температуры Гкр, однако пока не проводились достаточно точные измерения для определения значений Е. Только для водорода, гелия и неона были проведены измерения при достаточно высоких приведенных температурах с целью экспериментального определения максимума В. Максимумы и отрицательные значения С и О почти никогда не наблюдались экспериментально. Первое отрицательное значение С для неполярных газов было получено в 1966 г. (СН4 и СгНе) [35] и для простого полярного газа в 1964 г. (С(СНз)зС ) [36]. Более ранние работы с водяным паром [37] и с метанолом и этанолом, т. е. с веществами, молекулы которых имеют сильные водородные связи, показали, что коэффициенты С и, возможно, О имеют отрицательные значения. Было сделано предположение, что в парах спиртов основное значение имеют димеры и тетрамеры [38, 39]. Это можно объяснить с помощью фиг. 1.2. Отрицательные значения С и В наблюдаются при температурах гораздо ниже критической, а при этих температурах максимальное давление в опыте не превышает давления насыщенного пара. Это давление обычно не очень высокое, поэтому вклад в сжимаемость за счет С и О очень мал и не может быть легко измерен. [c.20]

В табл. 48 представлены экспериментальные данные относительно i 9o и Д для ряда веществ и расчетные данные, полученные по формуле Эйнштейна —Смолуховского—Кабана, с учетом коэффициента сжимаемости по Фабелинскому. Как видно, вода обладает наименьшим значением коэффициента Релея и коэффициента деполяризации среди других веществ. Анализ данных табл. 48 показывает, что формула (6.20) оказывается очень точной для ССЦ и СеНе, в то время как отклонения от нее оказываются большими для спиртов и воды, соединений, образующих водородные связи. Причем в воде Rloy Rio, а в спиртах Rio <С Ria. По-видимому, расхождение экспериментальных и теоретических значений обуслов- [c.151]

В предельном случае сжимаемость пленок типа Li может быть столь же низкой, -как у твердых пленок. При этом экстраполяция линейной части кривой л—о на нулевое поверхностное давление дает площадь около 22 А (что на 20% больше площади сечения углеводородной цеди). Так ведут себя, в частности, пленки цетилового спирта, хотя реологически они выглядят жидкими. [c.111]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают восстанавливающий газ при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и на силикагеле. Для восстановления соединений пластины используют аммиачный раствор формальдегида [49]. При приготовлении платипо-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что непосредственная пропитка геля раствором может привести и часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникающим во время ускоренной дегидратации, а возможно и более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой пропусканием через него сильно увлажненного воздуха [46]. Вторым существенным моментом приготовления катализатора являются условия восстановления. Чтобы соль платины не вымывалась в момент восстановления раствором формалина, пропитанный раствором соли носитель надо высушить и затем всыпать в заранее доведенный до нужной температуры раствор восстановителя. [c.330]

Наличие максимума скорости (и минимума Рад) в водных растворах спиртов и кислот свидетельствует о том, что в указанных системах при критических концентрациях возникает очень сильное взапмодействие молекул типа химической связи. Широкий, явно выраженный максимум скорости звука свидетельствует об образовании ассоциированных комплексов, что подтверждается их исчезновением при повышении температуры. Образующиеся ассоциированные комплексы обладают понил енной сжимаемостью, что приводит к уменьшению общего коэффициента сжимаемост и, следовательно, к увеличению скорости звука. Таким образом, причина падения сжимаемости в этих смесях аналогична причине падения сжимаемости в водных растворах электролитов. [c.31]

Пальмер рассчитал коэффициент термического расшп-рения а и сжимаемости р пленок бензола, ацетона и метилового спирта, адсорбированных на стекловидном кварце. Он пришел к выводу, что пленка находится в состоянии, которое больше [c.589]