Органическими надкислотами и перекисями

В соответствии с данным выше определением окислителями являются следующие сильные электрофильные реагенты азотная кислота, кислород и его соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислоты типа хлорноватистой, хлорная, йодная кислота, соединения металлов высших степеней валентности (соединения трехвалентного железа, двуокись марганца, перманганат калия, трехокись хрома, хромовая кислота, перекись свинца, тетраацетат свинца). [c.332]

Разложение указанных перекисных соединений катализируется некоторыми металлами переменной валентности (Ре, Си, Мп, Со, Сг) и их солями. Поэтому концентрированные перекись водорода, и особенно надкислоты способны взрываться в отсутствие органических веществ, что относится и к другим перекисным соединениям. Применение их в растворах и при контролируемом температурном режиме позволяет избежать этих затруднений. [c.489]

Перекись водорода широко применяется в медицине, в качестве отбеливающего средства, как промежуточный продукт органического синтеза (получение органических перекисей, эпоксидных соединений, гликолей, надкислот) и как окислитель для жидкостных ракетных систем. [c.609]

Для окисления органических соединений щироко применяют как неорганические, так и органические реагенты. Из ннх наиболее важными являются перманганат калия, хромовый ангидрид, бихроматы щелочных металлов (обычно натрия или калия), азотная кислота различных концентраций, озон, перекись водорода, двуокись селена, йодная кислота или ее соли, тетраацетат свинца, алкоголяты алюминия (см. стр. 205), надкислоты. [c.152]

Концентрированная перекись водорода обладает тем же общим окислительным действием, которое было отмечено для более слабых ее растворов. Однако переход от свойств водных растворов перекиси водорода к свойствам чистой перекиси водорода, содержащей относительно небольшое количество воды, связан с проявлением специфических свойств мощного окислительного агента. Такие свойства ее, как большая растворимость в органических жидкостях, высокая концентрация окислителя и относительно небольшое содержание воды, приводят к тому, что в уже известных процессах, проводимых с перекисью водорода, применение концентрированной перекиси ведет к увеличению эффективности и открывает, кроме того, новые возможности ее применения. Важными факторами, регулирующими реакцию перекиси водорода и дающими ей определенное направление, являются концентрация водородных ионов, наличие и природа катализатора, а также температура. Путем надлежащего выбора растворителя имеется возможность видоизменять действие концентрированной перекиси водорода. Так, применяя алифатические кислоты в качестве растворителей, можно получить характерные реакции надкислот. [c.167]

Согласно этому определению окислителями могут служить следующие сильноэлектрофильные реагенты азотная кислота, кислород и перекисные соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислородные кислохы галогенов — гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота, соединения металлов в высших степенях окисления [например, соединения железа (III), двуокись марганца, перманганат калия, хромовая кислота и ее ангидрид, двуокись свинца, тетраацетат свинца]. [c.7]

Эфиры уксусной и бензойной кислот легко перегруппировываются при нагревании. Эфир п-нитробензойной кислоты перегруппировывается легче, чем эфир бензойной кислоты, а все попытки получить эфир трихлоруксусной кислоты приводили к образованию продукта перегруппировки. По аналогии можно ожидать, что реакции Байера — Виллигера будут благоприятствовать условия, способствующие образованию эфиров перекисей сравнительно сильных кислот. Доказательств в пользу такой точки зрения немного, однако ее подтверждает тот факт, что органические надкислоты являются обычно более пригодными, чем перекись водорода. Сравнительно ограниченное использование надсерных кислот следует частично приписать тому, что их применение в водном растворе благоприятствует образованию перекисей. Несмотря на то, что надсерные кислоты и их соли с успехом применялись в неводных средах, при.мене-ние органических надкислот более удобно. [c.97]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Перекись водорода и ее производные, неорганические и органические надкислоты, во многих случаях реагируют характерным образом с карбонильными соединениями. Метод окисления карбонильных соединений надкислотами впервые был применен з 1899 г. Байером и Виллигером [1], которые, действуя кислотой Каро на ментон, тетрагидрокарвон и камфору, превратили их в соответствующие лактоны. С тех пор многими исследователями был показан общий характер этой реакции, и она многократно применялась для окисления карбонильных соединений самого различного строения. Альдегиды, в зависимости от их строения и условий окислеиия, превращаются при этом в перекиси, кислоты или же в формиаты (КСНО- -КОСНО), ациклические кетоны—в перекиси или в- эфиры (НСОК - НСООК ), циклические кетоны—в перекиси или лактоны (Rd =0- R =0), [c.10]

Инициаторами могут служить также органические надкислоты R OOOH, гидроперекиси ROOH, перекись водорода и неорганические перекисные соединения (персульфаты, пербораты и др.). Все инициаторы распадаются с достаточной скоростью в определенной области температур, например азо-бйс-изобутиройитрил при 80—90°С, перекись бензоила при 90—100°С, перекись грег-бутила при 150 °С. Очевидно, что те же температуры нужно использовать при проведении реакций, инициируемых этими инициаторами. [c.110]

Для окисления первичных аминов до гидроксиламинов требуются реагенты, которые приводили бы к образованию связи между кислородом и азотом. Такими реагентами являются кислота Каро (монопадсерная кислота), надуксусная и некоторые другие органические надкислоты или ангидриды надкислот, перекись водорода в уксусной кислоте, перманганат (часто в присутствии формальдегида) и хлорноватистая кислота. Обычно последующие стадии окисления протекают легко, что делает этот метод получепия нитро зосоединений очень ценным. Ограничивающим фактором реакции, который необходимо учитывать, является необходимость подавления да.льнейшего окисления, например окисления ио азоту до соответствующего нитросоедипения или окисления по углероду. [c.177]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Перечень кислородных катализаторов этим не исчерпывается. Например, так же действуют альдегиды (очевидно по аналогичным причинам), перекись ацетона, перекись тетрагидрофурана и перекись тетралина последняя не влияет на присутствующие красители. Применимы также нерастворимые в органических веществах продукты взаимодействия солей надкислот и ангидридов органических кислот, например продукты взаимодействия NaBOs и ангидрида уксусной кислоты. Можно, наконец, использовать окислы азота [c.171]

Величина piT надкислот в среднем на 3,5 единицы больше, чем величина рА соответствующей органической кислоты гидроперекиси и перекиси альдегидов представляют собой очень слабые кислоты со значением pisT 11,6—12,8. Надкислоты, как и перекись водорода, можно титровать потенциометрически 0,2 н. раствором аминоэтилата натрия в этилендиамине в относительно простых смесях, используя пару электродов сурьма — сурьма [554, 601]. В колбу герметического прибора для титрования, изображенного па рис. 53, взвешивают 2—5 мг-экв надкислоты или гидроперекиси, растворяют в 50 мл этилендиамина и титруют 0,2 н. раствором аминоэтилата натрия в смеси этилендиамин — этаноламин. (О приготовлении стандартного раствора см. в гл. И.) 1 мл 0,2 н. стандартного раствора эквивалентен 15,21 мг надуксусной кислоты. Точность измерения равна 2%. [c.232]

Фенолфталин в присутствии одной капли 0,01 М раствора сульфата меди является очень чувствительным реактивом на перекись водорода В щелочном растворе, в результате окисления, он превращается в фиолетовый фенолфталеин. Из органических перекисей в этих условиях с фенолфталином реагируют надкислоты, а перекиси и гидроперекиси алкилов не реагируют . Другие перекиси реагируют по-разному (табл. 10). Нерастворимые в воде перекиси предварительно растворяют в небольщом количестве метилового спирта. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология