Колонки время жизни

Поддается прогнозированию срок эксплуатации колонки (время жизни) до достижения максимально допустимой убыли первоначального количества жидкой фазы в колонке (НЖФ) [c.60]

Стоимость становится важным моментом при увеличении масштабов разделения, особенно когда возрастают факторы трудности, требования к чистоте и степени извлечения или минимальному времени разделения. При увеличении стоимости растворителей и насадки следует принимать во внимание время жизни колонок и процессы регенерации и рецикла подвижной фазы. Очевидно, на стоимость значительно влияет оплата рабочей силы. В настоящее время для продуктивности академических исследовательских программ и коммерческих операций важным фактором является общее время разделения. [c.16]

Значительное увеличение чувствительности ФМД может быть получено при применении вместо ртутной лампы монохроматического лазера и гибких оптических световодов для введения света непосредственно в проточную ячейку малых размеров [74]. При введении конца световода непосредственно в кварцевую капиллярную ячейку на выходе из хроматографической колонки и облучении ее несколько выше по ходу потока с помощью Аг-ионного лазера под углом 90° получена чувствительность на уровне десятков пг для некоторых лекарственных Препаратов [65]. Предложен также лазерный ФМД с двухфотонной наведенной флуоресценцией. Использование импульсного лазера в качестве источника возбуждения позволяет селективно детектировать только те соединения, время жизни флуоресценции которых больше скважности импульсов [66]. [c.276]

Успешное разделение дейтерированных олефинов на колонках с комплексообразующей фазой — раствором нитрата серебра в этиленгликоле позволило предположить возможность разделения на этой фазе и изотопных молекул олефинов, отличающихся содержанием и положением трития. Возможность такого разделения была показана Ли с сотр. [22]. НЖФ, содержащим серебро, присущи серьезные недостатки [23] 1) ион серебра быстро восстанавливается при температурах выше 65°С, что приводит к потере селективности, 2) время жизни колонок с нитратом серебра даже при 40 °С составляет часто несколько дней, причем свойства колонок плохо воспроизводимы, 3) колонки с нитратом серебра не могут быть использованы для разделения высококипящих соединений (использование в качестве растворителей высококипящих жидкостей уменьшает фон колонки при 65°С, однако селективность уменьшается). В связи с этим были предприняты попытки заменить ион серебра ионами других элементов [23]. Наибольший практический и теоретический интерес представляет работа [23], в которой была показана возможность использования [c.170]

Этим методом можно а) оценить время жизни набивки колонки при заданных условиях б) сравнить термостойкость различных неподвижных жидких фаз в) установить, изменяет ли полимерная фаза свои свойства по мере последовательных пропиток (что часто имеет место ). Кроме того, неподвижную фазу в трубке можно кондиционировать заранее перед внесением в колонку (см. разд. 5.6) и тем самым избежать загрязнения детектора. Наконец, после кондиционирования можно соединить выход трубки с пламенно-ионизационным детектором и с целью оценки неподвижной жидкой фазы измерить шум и дрейф системы в зависимости от температуры. Поскольку состав продуктов разложения или низкомолекулярных соединений, способных испаряться в данных условиях, зависит от структуры полимера, обсуждение этих проблем (старения) следует проводить более подробно для каждой отдельной неподвижной жидкой фазы. Для них, насколько это известно, характерны наиболее высокие рабочие температуры. [c.215]

Приведенные в табл. 8.2 данные показывают, что дегидратирующее средство оказывает существенное влияние на направление реакции. Путь I, требующий образования энергетически невыгодного катиона А, во всех случаях имеет лишь подчиненное значение. При использовании разбавленной соляной кислоты в слабополярной водно-диоксановой среде этот путь вовсе не реализуется здесь реагент обладает слишком слабым дегидратирующим действием и может взаимодействовать только с более реакционноспособной гидроксильной группой у С-атома б . Обращает на себя внимание тот факт, что путь II для получения кетона оказывается тем более предпочтительным, чем менее сольватирующей является реакционная среда. Другими словами, при переходе от концентрированной серной к разбавленной соляной кислоте уменьшаются возможности перегруппировки карбкатиона В в Б1. Это вполне понятно время жизни карбкатиона В в сильно сольватирующей серной кислоте, конечно, больше, чем, например, в водной среде или в водно-диоксановой смеси. Соответственно в концентрированной серной кислоте карбкатион Б имеет в своем распоряжении больше времени для превращения в Б . Одновременно это способствует миграции фенильного остатка с образованием карбкатиона В, поскольку тенденция к перегруппировке у фенила больше, чем у водорода (миграция последнего привела бы к продукту 2в, путь II). Указанное в последней колонке табл. 8.2 отношение двух конкурирующих реакций Р11/ Н представляет собой, таким образом, меру стабильности (времени жизни) карбкатиона Б . [c.580]

Увеличивается время жизни колонки. [c.330]

Из рассмотрения должны быть исключены растворители, необратимо взаимодействующие с неподвижной фазой. Эта проблема редко возникает в распределительной хроматографии, но иногда необратимое удерживание некоторых растворителей на хроматографических сорбентах может затруднять разделение. Так, при использовании в качестве сорбента окиси алюминия необходимо удалить кислоты или следы кислот. Следы загрязнений в растворителе могут приводить к нарушению неподвижной фазы, используемой в ионообменной, распределительной или адсорбционной хроматографии. Через колонку за обычное ее время жизни протекают большие объемы растворителя, поэтому к чистоте его предъявляются строгие требования. [c.99]

Для оптимальной стабильности колонки подвижная фаза, предварительная колонка и хроматографическая колонка должны иметь одну и ту же температуру. Желательно, чтобы температура в системе поддерживалась с точностью более чем 0,1 °С. Кроме того, оказывая влияние на время жизни колонки, изменения в температуре могут приводить также к значительным изменениям во времени удерживания, а это затрудняет качественную идентификацию и влияет на точность количественных измерений. [c.140]

Время жизни колонки для ЖЖХ зависит и от системы, и от условий, при которых колонка работает. Чтобы увеличить время жизни колонки, следует предварительно насыщать подвижную фазу неподвижной, удалять кислород из системы и использовать соответствующую предварительную колонку. Если все эти условия будут тщательно выполняться, колонка может работать месяцами без значительных изменений в характеристиках. [c.140]

В некоторых случаях время жизни колонки оказывается меньше предполагаемого. Причинами тому могут быть сама хроматографическая система, оборудование и используемая методика. Высокая взаимная растворимость жидких фаз обычно уменьшает время жизни колонки из-за увеличения трудностей в достижении равновесия. [c.140]

Время жизни жидко-жидкостных хроматографических колонок, в частности тех, которые заполнены поверхностно-пористыми носителями с очень тонкой пленкой неподвижной фазы, может во многом зависеть от ряда непредвиденных факторов. Химические изменения в неподвижной фазе могут требовать преждевременной, замены колонки. Такой эффект был отмечен в системе, состоящей из р, р -оксидипропионитрила (неподвижная фаза) и дибутилового эфира (подвижная фаза). Предварительное изучение этой системы показало, что в одних случаях время удерживания образца уменьшается по мере использования колонки, в других — увеличивается. [c.140]

Время жизни колонок [c.229]

Время жизни колонок в аналитической системе может составлять 6 месяцев. Это значит, что на одной колонке без замены смолы можно провести сотни простых хроматографических разделений. Если некоторые из содержащихся в образце веществ сорбируются необратимо (как, например, в некоторых биохимических системах), непосредственно перед основной колонкой помещают небольщую предварительную колонку или патрон из ионообменной смолы, эффективно задерживающий эти вещества. Предварительную колонку после нескольких опытов заменяют. [c.229]

В противоположность Вавилову и др., Перрен и Делорм интерпретировали долгоживущее испускание света солями уранила как флуоресценцию большой длительности . В третьей колонке табл. 3.1 приведены значения т для твердых солей уранила, определенные ими с помощью фосфороскопа. Они обнаружили, что при температуре жидкого воздуха затухание происходит более чем в 2,5 раза медленнее, чем при комнатной температуре. Это указывает на то, что действительное время жизни флуоресцентного состояния сопоставимо или, по крайней мере, находится в тех же пределах, что и безызлучательный процесс рассеяния энергии [иными словами, кц в уравнении (3.3) не равно нулю]. Можно ожидать, что скорость такого процесса увеличивается с ростом температуры. [c.191]

При выборе температурного режима работы колонки следует учитывать общее количество неподвижной жидкости, поскольку оно при заданной величине потерь определяет время жизни ко-лонки. [c.33]

Некоторые фирмы-производители жидкостных хроматографов и хроматографических материалов поставляют заполненные колонки, готовые к использованию. Продажные заполненные колонки имеют стандартную высокую эффективность, однако они сравнительно дороги, и время жизни их ограничено. Кроме того, заполненные колонки не поставляются со всеми имеющимися типами сорбентов. Поэтому хроматографист может встретиться с проблемой заполнения собственных колонок. [c.244]

Хотя увеличение упругости паров жидкой фазы с изменением температуры может быть скомпенсировано при применении двухколонной схемы, время жизни колонки существенно сокращается, так как возрастает потеря жидкости вследствие испарения. [c.264]

На рис. У-15 представлена зависимость истощения от доли рециркулируемого материала для группы ранее обсуждавшихся металлов. Исходя из рисунка, можно оценить гипотетическое время жизни любого металла при различной рециркуляции, или вторичном использовании металла при условии, что расход запасов будет таким, как указано в табл. У-2 (первая колонка). Следует вновь подчеркнуть, что цифры, указанные в табл. У-2, нельзя рассматривать как действительное время жизни этих ресурсов, а лишь как индикаторы скоростей истощения запасов и направление, по которому должны быть в первую очередь направлены усилия в решении проблемы истощения ресурсов. [c.126]

О2 и СО при помощи н-гептана и ацетона. Эти же авторы применили фуран (т. кип. 32°) в методе, названном ими циркуляционной газовой хроматографией . Во всех других случаях верхний предел рабочей температуры диктуется давлением пара и термической устойчивостью неподвижной фазы. Потери веса или изменение неподвижной фазы вследствие испарения или разложения влияют на продолжительность жизни колонки, время удерживания и показания детектора. Харвей и Чокли (1955) указали, что температура кипения неподвижной фазы должна лежать по крайней мере на 100° выше температуры колонки. Однако выяснилось, что необходимы еще более жесткие требования. По Адларду (1957), давление пара неподвижной фазы при температуре колонки не должно превышать 1 мм рт. ст., а Тьюи (1960) рекомендует в качестве граничной температуры считать температуру, при которой за 1000 час испаряется 50% неподвижной фазы. По приближенному правилу за верхнюю границу температуры можно принять температуру колонки на 70° ниже температуры кипения неподвижной фазы, что соответствует давлению пара 0,1—0,5 мм рт. ст. [c.92]

Более современная техника комбинирует более эффективный процесс заполнения сухим наполнителем с давлением на гибкую стенку колонки (картриджа) в направлении, перпендикулярном оси потока, для получения однородного слоя в поперечном сечении, исключающего пристеночные каналы, мостики и пустоты внутри структуры упакованного слоя [73, 121, 191, 192]. Этот процесс, названный радиальным сжатием, по мнению изготовителей, удобен, позволяет получать воспроизводимые гомогенные слои для препаративной ЖХ, а также удалять пустоты, образующиеся в процессе работы, увеличивая тем самым время жизни колонки. Более того, использование картриджей позволяет быстро перепаковывать колонки или соединять колонки с различной селективностью для последовательных ступеней в методе ЖХ-разделения. Сравнение колонок, упакованных радиальным и аксиальным методами сжатия при контролируемых условиях, продемонстрировало, что метод радиального сжатия имеет преимущества при приготовлении эффективных колонок, обеспечивающих более высокий выход препаративных ЖХ-раз-деленпп при меньших затратах времени и труда [193]. [c.112]

Время жизни колонки с НСФ зависит от содержания и фунйщональ-ности стационарной фазы, подвижной фазы и аккуратности работь с колонкой. Носители с химически связанными алкильными группами обычно более стабильны, чем носители, содержащие реакционноспособные функциональные группы (например, первичные амины). Изменение свойств НСФ может вызываться химическими реакциями с компонентами разделяемого образца, со следами кислорода, а также в результате необратимой адсорбции части образца на НСФ, [c.70]

В соответствии с представленной вьшю картиной в глубине каждой пролиферативной единицы эпидермиса лежит центральная базальная клетка, от которой происходят все клетки этой единицы. Линия потомков такой стволовой клетки не прерывается за все время жизни жиютного. Можно, допустив некоторую вольность языка, назвать эту стволовую клетку бессмертной (рис. 16-26). Каждый раз, когда стволовая клетка делится, одна из дочерних клеток наследует мантию бессмертия, в то время как другая рано или поздно (возможно, через несколько делений) переходит в колонку дифференцирующихся клеток и в конце концов слущивается с поверхности кожи. Что же тогда отличает бессмертную клетку от остальных Сказанное вьиие не дает оснований полагать, что бессмертная стволовая клетка в чем-то внутренне отлична от соседних базальных клеток. Они тоже по своим свойствам могут быть стволовыми клетками и становятся смертными только потому, что их оттесняют с центральной позиции и сбрасывают в поток, уносящий их прочь. Короче говоря, слово бессмертие характеризует будущую судьбу стволовой клетки, а не ее внутреннюю природу. Однако где-то на пути своего развития каждая смертная дочерняя клетка, образовавшаяся при делении бессмертной стволовой клетки, должна пройти точку, после которой обратного пути нет внутренний характер клетки настолько изменяется, что быть стволовой она уже не может, даже если ее снова поместить в центр основания колонки. Что это за точка [c.156]

Допустим, что продолжительность одного цикла анализа равна 2 мин. Тогда каждый кран ежегодно должен срабатывать 30X X 24x365, т. е. 260 ООО раз. Для обеспечения такой высокой долговечности должны быть сведены к минимуму напряжения в материале и трение. Кроме того, материал должен быть инертным по отношению к вводимым образцам. Поэтому в качестве материала для кранов часто используют политетрафторэтилен (тефлон), поскольку он характеризуется инертностью н низким коэффициентом трения. Современные золотниковые краны сохраняют работоспособность после более чем 1 млн. срабатываний. Чем больше время жизни, полученное при испытании, тем больше будет средняя iapa-ботка на отказ, а следовательно, тем выше надежность. Для того чтобы увеличить возможности анализатора и получить образец, отвечающий действительному составу анализируемой смеси, необходимо его кондиционировать, например добиться, чтобы образец находился только в виде одной фазы. Загрязнения в кране и колонке могут уменьшить время жизни анализатира. [c.28]

На основе этой реакции фирмой Waters (США) разработаны различные типы дурапаков с разными органическими функциональными группами (ср. табл. V.14). Эти фазы имеют следующие преимущества высокая эффективность разделения (свыше 3000 теоретических тарелок на метр) малая длительность анализа малый коэффициент С в уравнении Ван-Деемтера, что обусловлено наличием квазимонослоя связанной фазы (рис. V.18) отсутствие истощения колонки в принятом диапазоне температуры низкий уровень шума малое время кондиционирования хорошая воспроизводимость хроматографических параметров. Однако эти адсорбенты ограниченно термостойки, а связи Si—О—С подвержены гидролизу (в связи с чем используемый носитель не должен содержать влаги). Пробы, содержащие влагу, уменьшают время жизни этих фаз. [c.344]

Карбовакс обычно используется в качестве неподвижной фазы при разделении спиртов, стероидов и аминов. Разрешение между близко элюирующимися соединениями можно повысить, используя карбовакс меньшего молекулярного веса, и понизить, применяя карбовакс более высокого молекулярного веса. Возможность менять разрещение, меняя молекулярный вес карбовакса, делает эти полимеры интересной группой неподвижных фаз. Однако применение карбовакса сопряжено с некоторыми трудностями, например малое время жизни колонки, а также сложность нанесения твердых полимеров на носитель. [c.273]

Выбор грубой геометрической структуры адсорбента — величины удельной поверхности и пористости при заданном химическом составе поверхности зависит от характера разделяемой смеси. Время жизни молекул газов и легких углеводородов в адсорбированном состоянии при обычных температурах невелико, поэтому в колонке необходимо применить адсорбент с достаточно развитой поверхностью. Вместе с тем для газов (включая и легкие углеводороды) обычные и немного повышенные температуры достаточно велики для того, чтобы неоднородность поверхности аморфных адсорбентов с высокой удельной поверхностью и обмен в тонких порах не приводили к существенному размыванию пиков на хроматограммах. Для подобных разделений применяются цео-литы , тонкопористые силикагели, тонкопористые стекла, а также капиллярные стеклянные колонки с пористым слоем на стенках, получаемым разъеданием поверхности стекла растворами или осаждением на них силикагеля из силиказоля. Так, например, изотопы и изомеры водорода были успешно разделены на цеолитах в заполненной капиллярной колонке [1] и на стеклянной капиллярной колонке с пористым слоем на стенках [2]. [c.67]

А9 транс), 12(гране)-кислоты. Колонки с обращенной фазой лихросорб хибар-П RP-8 (диаметр частиц 10 мкм) в сочетании с элюирующей смесью тетрагидрофуран — ацетонитрил — вода (3 67 30), содержащей 0,1% уксусной кислоты, являются лучшей системой для разделения близких по свойствам карбоновых кислот. В последнее время применяют предколонки с порасилом А для насыщения подвижной фазы соединениями кремния, что позволяет продлить время жизни колонки. Установлено, что использование чистого тетрагидрофурана в качестве компонента подвижной фазы ухудшает разделение пиков. В заключение следует отметить, что с помощью хроматографии на колонке RP-8 не удается разделить 18 2,Д9(цис), 12(траяс)-и 18 2, А9(транс), 12(цис)-жирные кислоты. [c.176]

В работе [111] описаны способы, при помощи которых кремнеземные сорбенты могут быть стабилизированы для рутинного использоваш1Я при высоких pH (pH = = 9 -е- 11). Превосходная стабильность колонок при высоких pH получена путем использования плотно привитых длинных алкильных цепей, дополнительно силанизированных (эндкепированных) и заполненных из определенных органических буферных растворов. Время жизни колонок может быть значительно увеличено при использовании форколонки с необработанным кремнеземом, когда подвижная фаза, поступающая в колонку, частично насыщается. Наивысшая стабильность получена на новой плотно привитой, дважды эндкепированной, бидентатной- is силановой стационарной фазе. Насадки колонок из таких сорбентов стабильны при pH = 11, а высокая эффективность колонок и превосходная форма пиков характерны для них так же, как для колонок с привитыми монофункциональными силанами на основе кремнезема. [c.400]

Первые попытки достижения воспроизводимости анализов биологических жидкостей при прямом вводе пробы связаны именно с непосредственной белковой сорбцией на сорбенте. Так, еще в 1982 г. X. Йошида с сотр. предложили вариант обработки колонок, заполненных обращенно-фазовым сорбентом is (20-30 мкм, dp = 12 нм), путем пропускания раствора БСА или плазмы кролика в метаноле при pH = 3. После повторной промывки метанолом для удаления денатурированного неадсорбированного белка колонку использовали для анализа плазмы крови [102, 103]. Однако такая обработка колонок приводила к существенному снижению эффективности разделения, особенно при применении метода к мелкозернистым (5 мкм) сорбентам. Наряду с этим время жизни таких колонок было сравнительно коротким, что неудивительно, поскольку динамическое модифицирование белком проводили в неравновесных условиях, а денатурированный и химически незакрепленный белок удерживался только адсорбционными силами. Поэтому в более поздних разработках эти авторы использовали колонки, приготовленные таким образом лишь для предварительного концентрирования в системах с переключением колонок при анализе плазмы крови с прямым вводом [104, 105]. Дальнейшая работа этой группы [49] связана, в основном, с иммобилизацией авидина и овомукоидов на активированных ХМК и применением последних в сложных автоматизированных системах для анализа биологических жидкостей. [c.555]

Оценку вспенивающих свойств ингибиторов осуществляют в соответствии с методическим руководством ВНИИГАЗ Р51-00158623-11-95 Абсорбенты для очисзки природных газов от НгЗ и СО2. Определение пенных характеристик . Испытание проводится на колонке барботажного типа, в которую заливаегся рабочий раствор и продувается азот или очищенный воздух с различной линейной скоростью. К пенным характеристикам относят высоту пены и стабильность пены (время жизни пены). [c.11]

В изотермических условиях, несмотря на отсутствие компенсационного устройства, нулевая линия более стабильна (рис. 37), чем в случае программирования температуры (рис. 34). Это позволяет ожидать большей продолжительности жизни хроматографической колонки. Во время анализа не пзменяется также и селективность неподвижной фазы. Большее разделительное действие хроматографической колонки при программировании температуры по отношению к низкокипящим компонентам вновь становится сравнимым с разделительным действием для высококипящ их компонентов при программировании скорости потока. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология