Термодинамическая активность коэффициент

Аналогичным методом определения парциальных упругостей пара исследовались и другие элементы фосфор [1077], мышьяк [807], сера [261], цинк [1615], индий [1287], празеодим, неодим и алюминий [1058], а также бинарные металлические системы Ре — N1 и Ре — Со. Была определена их термодинамическая активность, коэффициенты активности и парциальные молярные свободные энергии [1288. [c.493]

Термодинамическая активность, коэффициент активности и парциальная свободная энергия испарения серебра в сплавах [c.327]

Перечисленные уравнения содержат четыре термодинамических параметра коэффициент активности уи стандартную фугитивность парциальный мольный объем и коэф- [c.55]

Электростатическая теория сильных электролитов позволяет вычислить коэффициент активности отдельного иона и средний коэффициент активности сильного электролита. Выясним физический (термодинамический) смысл коэффициента активности для иона. Работа Л, перенесения 1 г-ион г-го вида из гипотетического идеального раствора в неидеальный раствор той же концентрации может быть рассчитана [c.252]

Тождество (III.2) служит определением величин щ — термодинамической активности к — коэффициента активности, который в общем случае является неизвестной функцией от состава раствора, температуры и общего давления. Термодинамическая активность и коэффициент активности не относятся к непосредственно определяемым величинам, однако в термодинамике растворов разработаны методы их вычисления из опытных данных. Это делает возможным практическое применение уравнения (П1.2) для описания произвольных растворов. [c.84]

Ка в этом случае называется термодинамической константой. Коэффициенты активностей недиссоциированных молекул обычно принимаются равными 1. Коэффициенты активностей ионов слабого электролита близки к единице. Тогда Ка в уравнениях (61), (62) будет с достаточной точностью равна К в уравнении (52). [c.100]

При определении понятия термодинамической активности растворов указывается [3], что появление коэффициента активности, отличного от, единицы, обусловлено двумя обстоятельствами 1) изменением концентрации растворенного вещества вследствие сольватации или,образования продуктов присоединения и 2) изменением энергии частиц в результате их взаимодействия между собой и с молекулами растворителя. , [c.8]

Используя понятия термодинамической активности а (или коэффициента активности /) и электрохимического потенциала Д, можем написать равенства [c.6]

Отклонения от поведения простейшего раствора в жидкой фазе принято учитывать при помощи поправочного множителя, имеющего термодинамический смысл коэффициента активности, который может быть либо больше, либо меньше единицы. Так, для бинарной системы можно написать на основания обобщенной формы закона Рауля [c.128]

Уравнение (4) является строгим термодинамическим выражением для химического равновесия, представленного уравнением (3), при условии, что величины в скобках являются термодинамическими активностями. Ес.ти при качественном сравнении не учитывать этих коэффициентов активности, уравнения (1) — (4) могут довольно хорошо служить для объяснения влияний тех или иных изменений в условиях опытов и помогают прийти к следующим заключениям [c.113]

Описание экстракционного равновесия предполагает знание термодинамических активностей компонентов, так как в ряде случаев концентрационные зависимости оказываются неточными и не передают истинной картины равновесия. В этом случае для изучения экстракционных равновесий нужно знать не только концен трации экстрагируемого комплекса в равновесных фазах, но и коэффициент активности этого комплекса. Использование радиоактивных изотопов, в сочетании с исследованиями экстракционных [c.182]

Для растворов электролитов выражение (11.65) справедливо лишь в области очень малых концентраций ( 0,001 н. и менее). При вычислении коэффициента диффузии для более концентрированных растворов необходимо учитывать следующее обстоятельство. Перемещение иона из области одной концентрации электролита в область другой концентрации требует, вообще говоря, работы, связанной с появлением электрического поля и определяемой термодинамической активностью. Этот эффект учитывается в рамках термодинамики необратимых процессов и приводит к появлению в выражении для коэффициента диффузии добавочного множителя (1 + In Т/< In ), где 7 — молярный коэффициент активности. Таким образом, выражение для коэффициента диффузии с учетом активности электролита имеет следующий вид [c.52]

Активность, коэффициент активности и осмотический коэффициент являются вспомогательными функциями, используемыми, как будет показано далее ), в целях упрощения выводов термодинамической теории растворов. Все эти функции тесно связаны с изменением химического потенциала Д[1. = [Xj — fi — фундаментальной термодинамической величины, знание которой открывает возможность вычисления свободной энтальпии, а следовательно, и других термодинамических свойств системы. [c.45]

Символы, указанные в скобках, обозначают термодинамические активности в растворе /г — коэффициент активности для иона с зарядом 2. [c.32]

Наиболее существенным в экстракционной хроматографии является то, что в этом процессе сочетается жидкостная экстракция с техникой хроматографического эксперимента. Отдельные стадии экстракции и реэкстракции многократно повторяются. Однако при этом возникает вопрос, насколько эквивалентны эти стадии экстракционным процессам с использованием несорбированного, свободного экстрагента. Иными словами, проблема состоит в том, равны ли и насколько точно коэффициенты распределения, рассчитанные из положения хроматографических пиков, коэффициентам распределения, определенным в стационарных условиях, для одних и тех же экстракционных систем. Так как положение хроматографического максимума зависит от термодинамической активности органической фазы (экстрагента) и от коэффициента активности экстрагируемого комплекса, то проблема о равнозначности динамического и статического эксперимента сводится к вопросу о том, меняются ли активности экстрагента и экстрагируемого комплекса при сорбции органической фазы на хроматографическом носителе. [c.14]

Измерить непосредственно термодинамическую активность экстрагента, адсорбированного поверхностью носителя, нельзя, и потому только очень редко коэффициенты распределения, полученные экстракционно-хроматографическим методом, можно сравнивать с коэффициентами распределения, определенными в статической экстракции. Объясняется это тем, что органическая фаза в экстракции — это обычно раствор экстрагента в органическом растворителе, в то время как в экстракционной хроматографии чаще всего используют неразбавленный экстрагент. В тех случаях, когда такое сравнение оправданно, как, например, -при экстракции лантаноидов с помощью ТБФ или других экстрагентов, результаты хорошо согласуются. [c.17]

Следует заметить, что цепочечный радикал способен как терять, так и присоединять мономерные звенья и поэтому результаты пиролиза зависят от скорости удаления мономера из сферы полимера. В связи с этим можно отметить, что термодинамически активность малых молекул в полимерной матрице может быть весьма низкой, поэтому удаление мономера встречает затруднения. Кроме того, скорость процесса уменьшается вследствие малых значений коэффициентов диффузии в фазе полимера. В монографии Грасси [c.268]

В настоящем разделе вводятся абсолютная активность, коэффициент активности, средний коэффициент активности и осмотический коэффициент. Два последних коэффициента полезны при табулировании зависимостей термодинамических свойств растворов от их состава, однако их теоретические выражения довольно громоздки. [c.43]

Коэффициент активности. Число, на которое следует умножить концентрацию растворенного вещества, чтобы получить его истинную термодинамическую активность. [c.1013]

Если концентрации ионов макро- и микрокомпонентов в растворе не равны их термодинамическим активностям, т. е. коэффициенты активности отличаются от единицы (меняются с изменением состава раствора), то становится необходимым строгий термодинамический вывод равновесного распределения микрокомпонента между раствором и твердой фазой. Термодинамическая теория, описывающая распределение электролита между твердой и жидкой фазами, была предложена в 1953 г. А. П. Ратнером. Следуя основным положениям теории Ратнера, выведем уравнения, характеризующие термодинамически равновесное распределение. [c.48]

Д6 Xi — мольная доля г-го компонента в твердой фазе f, — коэффициент термодинамической активности -го компонента в твердой фазе. [c.48]

Следовательно, константа равновесия равна отношению термодинамических активностей компонентов А и В в их насыщенных растворах, она равна также отношению растворимостей компонентов А и В, если их коэффициенты активности в растворе одинаковы. [c.49]

Создавая учебное пособие для студентов первого курса, авторы не имели возможности строго определить некоторые фундаментальные понятия, дать физическое обоснование и подробный математический вывод некоторых фундаментальных законов физической химии. Поэтому они считали необходимым хотя бы постулативио ввести эти законы и если не обосновать, то пояснить смысл вводимых понятий. Это позволило положить в основу курса квантовые и статистические законы и вести его изложение, опираясь на понятия о волновых функциях, молекулярных орбиталях, термодинамических потенциалах, коэффициентах активности, активированных комплексах. [c.3]

Активность растворителя и растворениого вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальных растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми. Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

Термодинамическая активность компонентов сплава характеризует концентрацию свободных ионов, способных вступить во взаимодействие с кислородом. Она зависит от концентрации компонентов сплава и выражается формулой а — где с — концентрация компонента в сплаве у - коэффициент активности [ 16]. Термодинамическая активность является одной из важных предпосылок для образования в окааине окислов легирующих элементов. Наиболее пригодны в качестве основы никель и железо медные сплавы имеют относительно низкую температуру плавления. В гл. IV будут рассмотрены экспериментальные данные по исследованию наиболее распространенных сплавов для нагревателей. [c.16]

Для научных исследований и технических выкладок необходимы данные о различных физико-технических параметрах твердых тел, газов и жидкостей параметры эти можно рассчитывать. Цель расчетов — получение достоверных данных о физико-химических величинах и свойствах различных веществ при разных условиях. В основе расчетов физико-химических величин и свойств веществ лежит ряд принципов аддитивности и конститутивности свойств соответственных состояний. Кроме того, используют критерии подобия зависимости свойств от независимых параметров и приближенных закономерностей критические состояния соединений некоторые положения термодинамики функции фугитивности и активности коэффициенты сжимаемости и т. д. Эти принципы и положения — обобщенная основа при изложении ряда глав книги и проводимых методов расчета. Более подробно о расчетах термодинамических свойств веществ см. [15 21, 31, 33, 35, 39, 42, 851.. [c.5]

Коэффициенты активности широко применяются при расчетах любых равновесий в растворах все термодинамические константы равновесия, используемые практикой, подсчитаны с > етом коэффициентов активности. Коэффициенты активности используются в аналитической химии для оценки влияния посторонней соли на растворимость, особенно труднорастворимых солей. Коэффициенты активности используются также при нахождении нормальных потенциалов Еа полуэлементо В. Обычно значения Ео отнесэны не к единице концентрации, а к единице активности. [c.72]

Вместо активности нередко пользуются величиной коэффициента активности у1. Он равен отношению активности к концентрациии, например, для принятого нами выражения концентраций в мольных долях У = < / 1 и представляет собой тоже вспомогательную расчетную термодинамическую функцию. Коэффициент активности характеризует степень отклонения свойств рассматриваемого компонента в данном растворе от свойств его в соответствующем простейшем растворе. Численное значение коэффициента активности зависит также от принятого способа выражения концентрации раствора. [c.308]

Так как система находится в равновесии, то вышеприведенное уравнение определяет также изменение химического потенциала при переходе жидкости из несвязанного свободного состояния к сорбированному прямое вычисление в этом случае затруднительно. Если подставить значения у=7,4 дин/см (межфазн9е натяжение на границе вода—ТБФ), г =274 м г=ЫО см (для кизельгура) или 7,5-10- см (для силикагеля), то вычисленные значения Д л равны соответственно —1 и —130 кал/моль. В то время как в случае кизельгура изменение активности ТБФ пренебрежимо мало, в случае силикагеля термодинамическая активность (или коэффициент активности) ТБФ, наоборот, существенно меняется и равна 0,80 от активности свободного ТБФ. [c.15]

Г. Мальман [146, 150] показал, что для концентрированных водных растворов определяющей в уменьшении выходов молекулярных продуктов является не концентрация акцептора, а его термодинамическая активность. Для -облученных растворов NaNOg наблюдается небольшое отклонение зависимости Gh от [N07] от линейности при [N07] примерно 0,3 AI. Однако, с учетом коэффициента активности (у), Gh линейно зависит от [у N0 ] во всей исследованной области концентраций (до 1 М раствора). В этом случае уравнение, выражающее эту зависимость, имеет следующий вид [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология