Температура колонки при изотермической хроматографии

Чтобы хроматограф с детектором по теплопроводности, работающий при изотермическом режиме, был готов для анализа, необходимо некоторое время (называемое временем выхода на режим), в течение которого стабилизируются все условия, главным образом температура детектора. К ее стабильности предъявляются требования значительно более жесткие, чем к температуре колонки. Колебания температуры вызывают флуктуации (колебания) нулевой линии регистратора и тем самым в значительной степени определяют порог чувствительности хроматографа. В современных приборах обеспечивается стабильность температуры детектора ( 0,5 град, а иногда с еще более высокой точностью). В зависимости от конструкции прибора и его детектора, а также от принципа термостатирования продолжительность времени выхода на режим бывает 1—2 ч, с чем пока приходится мириться. [c.69]

При сохранении в ходе опыта постоянными температуры колонки (изотермическая хроматография) и скорости газа-носителя первичными экспериментально измеряемыми являются следующие параметры время удерживания и объем удерживания (удерживаемый объем) Уд анализируемого вещества, а также соответствующий им отрезок временной оси на хроматограмме (расстояние удерживания) /д. [c.163]

При сохранении в ходе опыта постоянными температуры колонки (изотермическая хроматография) и скорости газа-носителя основными качественными характеристиками являются следующие параметры удерживаемый объем (объем удерживания) Ун и время удерживания анализируемого вещества. [c.149]

При сохранении в ходе опыта постоянными температуры колонки (изотермическая хроматография) и скорости подвижной фазы первичными экспериментально измеряемыми являются следующие параметры [c.233]

Лабораторный газовый хроматограф Цвет-2-65 предназначен для анализа сложных органических смесей. Для регистрации результатов анализа в этом хроматографе используется высокочувствительный пламенно-ионизационный детектор, работающий в дифференциальном режиме. Принцип работы хроматографа основан на использовании метода газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. В нем используются набивные аналитические колонки длиной 100—300 см, внутренний диаме.р 0,4 см. Хроматограф может работать как в изотермическом режиме, так и в режиме линейного программирования температуры колонок. Испаритель обеспечивает быстрое и полное испарение жидкой смеси, так как в нем устанавливается температура, равная или выше температуры кипении наиболее высококипящего компонента пробы. Максимальная температура испарителя достигает 450°С при любой температуре термостата. [c.243]

Температура колонки влияет на время их выхода, что, как известно, является основой их идентификации. Постоянство температуры анализа (изотермический режим) обеспечивает поэтому наилучшие условия для распознавания природы веществ, составляющих анализируемую пробу. Можно считать температурный режим колонки удовлетворительным, если отклонение температуры от заданной не превышает одного градуса в области температур примерно до + 100° С. Для более высокой температуры (до 300° С) отклонение может быть больше (примерно 2—3 град). При таком отклонении температуры колонки от заданной и установленной при калибровке хроматографа можно получить достаточную воспроизводимость хроматограмм, позволяющую индентифицировать компоненты и рассчитывать их концентрации. [c.69]

Большие возможности открываются перед изотермической газовой хроматографией, если пробу перед анализом подвергать фракционированию дистилляцией. Как уже было упомянуто, объем неподвижной фазы существенно влияет па удерживаемый объем, так что выбираемая температура колонки может не совпадать ни с одной из температур кипения компонентов смеси. [c.57]

НИЗКОКИПЯЩИХ компонентов разделительная способность хуже. Такая зависимость проявляется тем отчетливее, чем выше температура колонки она определяет границы применимости хроматографических колонок в изотермических условиях. Чтобы увеличить разделительную способность колонки по отношению к каждому компоненту, целесообразно применять хроматографию с программированием температуры, которая будет обсуждена ниже. [c.71]

При изотермической хроматографии температура колонки существенно влияет на разделение смеси, длительность анализа и возможность интерпретации хроматограмм. При выборе оптимальной температуры колонки приходится находить компромиссное решение, обеспечивающее как приемлемую длительность анализа и возможность точного расчета хроматограммы, так и удовлетворительное разделение компонентов. Оказалось, что для данного вещества эта идеальная рабочая температура обычно близка к его температуре кипения. Поэтому температура колонки должна находиться в середине интервала температур кипения комнонентов смеси. Если этот интервал охватывает более 100°, то средняя температура колонки слишком резко отличается от оптимальной температуры для крайних компонентов и пики этих компонентов трудно, а иногда и вообще невозможно рассчитать. Низкокипящие компоненты очень быстро выходят из колонки и при этом плохо разделяются, тогда как высококипящие, напротив, слишком длительное время удерживаются колонкой и дают на хроматограмме очень растянутые пики. Таким образом, может оказаться, что отдельные компоненты вообще не будут определены. [c.394]

Рассмотрим зависимость величин и (г), входящих в уравнение (1), от температуры. Связь между температурой колонки и Л , для изотермической хроматографии выражается уравнением [c.396]

Известно, что в уравнении ван Деемтера при некоторой линейной скорости газа-носителя для данной колонки имеется максимум числа теоретических тарелок п. Оптимальная величина или мало изменяется в зависимости от температуры п поэтому может выбираться так же, как при изотермической хроматографии. Не рекомендуется сокращать время анализа, увеличивая Ug, поскольку вследствие логарифмической зависимости в уравнении (23) при существенном уменьшении числа теоретических тарелок достигается лишь небольшой эффект из-за отклонения значения Р" пли от оптимального. [c.406]

Вообще можно сказать, что скорость нагрева играет ту же роль, что и температура колонки прп изотермической хроматографии, а изменение 1п р приводит к тем же последствиям, что и соответствующее изменение Т при работе в изотермическом режиме. [c.406]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

При изотермической хроматографии, напротив, наблюдается ясно выраженное увеличение ширины пика при увеличении АД , обусловленное экспоненциальной зависимостью между и , и этой величиной. Из сравнения хроматермографического и изотермического экспериментов, проведенных при температуре, отвечающей температуре переднего края печи, при одинаковых длине колонки и величине пробы, видно, что при хроматермографическом анализе полосы значительно уже, а, следовательно, пики выше, чем при изотермическом методе. [c.421]

Стационарный нагрев (изотермическая хроматография). В этом случае перед началом анализов колонка разогревается до необходимой температуры, которая поддерживается строго постоянной как во время проведения анализа, так и при всех других операциях, требующих сравнимых результатов. Здесь следует особо подчеркнуть важность поддержания постоянной температуры, так как удерживаемые сорбентом объемы чрезвычайно чувствительны к температурным колебаниям. [c.118]

Во всем объеме термостата должна поддерживаться одинаковая температура без перепадов и флуктуаций, как при изотермической хроматографии, так и при хроматографии с программированием температуры. Термостат должен быть устроен так, чтобы замена колонок была достаточно простой операцией. Для работы необходимо иметь набор стеклянных и кварцевых колонок с прочными сочленениями, сохраняющими хорошую герметичность в течение длительного срока даже при частых заменах колонок. Как можно более короткие соединительные трубки должны иметь минимальный объем между дозатором и колонкой, а также между колонкой и детектором. Еще лучше соединить непосредственно дозатор, колонку и детектор без каких-либо соединительных трубок. [c.307]

В качестве сорбента можно применять полисорб-1, полисорб-2, порапак Р и порапак Q. Наилучшие результаты достигаются при применении порапака Р. Хроматограф 0ХМ-8МД с катарометром и пламенно-ионизационным детектором. ПИД используют при анализе условно чистых вод. Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см. Температурный режим колонок начальная температура колонки 130 °С, после элюирования воды включают программированный нагрев со скоростью 6°С/мин, при достижении 200 °С анализ продолжают в изотермическом режиме. Такой режим рекомендуется для лучшего отделения воды от глицерина, а также для более селективного отделения глицерина от других органических веществ. Температура катарометра и испарителя 250°С. Ток моста катарометра 110 мА. Чувствительность по току пламенно-ионизационного детектора 10 А. Расход газа-носителя гелия при работе с катарометром 100 мл/мин. Расход воздуха для ПИД 380 мл/мин, расход водорода и азота 30 мл/мин. Внутренний стандарт— 1,3-бутандиол или 1,2-пропандиол. [c.284]

Программирование температуры колонки в процессе хроматографического разделения предложено в 1952 году [7]. Программирование температуры —обычно повышение температуры колонки во времени с определенной скоростью используют для сокращения времени разделения сложных смесей, температуры кипения компонентов которой сильно различаются. Разделение таких сложных смесей на одной колонке за приемлемое время в большинстве случаев невозможно, даже если селективность позволяет разделить всю смесь. Чтобы разделить низкокипящие компоненты, нужно использовать более низкую температуру, однако при этой температуре времена удерживания высококипящих компонентов будут настолько велики, что элюировать их из колонки за приемлемое время не удается. Если использовать более высокую температуру, при которой бы высококипящие компоненты элюировали за доступное время, то при этой достаточно высокой температуре не будут разделяться низкокипящие компоненты (рис. 11,2). Такие смеси в изотермическом режиме можно будет разделить только в 2—3 приема при разных температурах или же одновременно на двухтрех разных колонках на разных хроматографах. [c.76]

Аппаратура и способ работы в основном остаются теми же, что и при изотермической хроматографии. Однако колонка от некоторой предварительно выбранной начальной температуры То нагревается во времени в соответ- [c.394]

Увеличение длины колонки приводит лишь к относительному повышению критерия разделения это повышение меньше, чем при изотермической хроматографии. Дело в том, что в случае более длинных колонок ожидаемое увеличение п частично компенсируется вследствие увеличения Т. Однако при удлинении колонки и время анализа лишь незначительно увеличивается вследствие большей скорости движения веш,еств при более высокой температуре. Если при прочих равных условиях выбирать такую длину колонки, при которой величина Р превышает оптимальное значение, критерий разделения уменьшается вследствие уменьшения члена 12 1,2 в уравнении (22). Это понятно, так как при увеличении температуры по мере увеличения длины колонки коэффициенты распределения убывают и, наконец, практически обращаются в нуль, раньше чем вещества выходят из колонки. Таким образом, на последнем участке колонки уже не происходит разделения веществ и их полосы подвергаются лишь диффузионному размыванию. [c.407]

Лишь немногие неподвижные фазы успешно применяемые при изотермической хроматографии, применимы в условиях программирования температуры в достаточно широких температурных пределах. Поэтому особое значение имеет предложенная Эмери и Кернером (1961) компенсационная схема с двумя колонками применение этой схемы позволяет поднять. верхнюю границу температурной программы на 50—120° по сравнению со схемой, в которой применяется одна колонка. [c.410]

Ранее уже указывалось, что хроматография с программированием температуры всегда имеет преимущества в тех случаях, когда нужно анализировать смеси веществ в широком интервале температур кипения. При этом методе величины времени удерживания малолетучих компонентов существенно уменьшаются по сравнению с соответствующими величинами, которые получаются при работе в изотермических условиях при средней температуре КОЛОНКИ- Это означает сокращение продолжительности анализа. [c.411]

Вторым отличительным свойством этого метода является сужение ников вследствие наличия градиента температуры. Замыкающий край полосы вещества всегда находится при более высокой температуре, чем передний. Вследствие этого его движение всегда ускоряется, а переднего — тормозится, что приводит к возникновению сипы, сжимающей полосу вещества. Этой силе противодействуют имеющиеся и при изотермической хроматографии факторы, вызывающие размывание полосы,— диффузия и конечная скорость сорбции. Очевидно, что при достаточной длине колонки ширина полосы также станет стационарной. [c.415]

Лабораторный 1азовый хроматограф Цвет-4-67> предназначен для анализа сложных органических смесей (с концентрацией от 2,5-10- %) и неорганических смесей (с концентрацией от 5-10- %) с температурой кипения до 350°С. В хроматографе используются набивные колонки длиной от 1 до 3 м, с внутренним диаметром 3 мм, мнкронабивные колонки длиной до 2 м, с внутренним диаметром Мм и капиллярные колонки длиной до 50 м. диаметром около 0,3 мм. Температура термостата устанавливается от 50 до 300"С. Температурный режим колонок — изотермический. Максимальная температура испарителя не ниже 400°С. [c.245]

Как правило, с уменьшением температуры разделение компонентов увеличивается, однако одновременно увеличивается продолжительность анализа. Поэтому, если нет возможности увеличить температуру, можно уменьшить количество НФ. В любом случае температура в колонке должна обеспечивать нахождение анализируемых компонентов в газовой фазе. Разделение смесей, кипящих в широком интервале температур, в изотермическом режиме весьма затруднительно. Компоненты, обладающие низким сродством к сорбенту, при высокой температуре быстро выйдут из колонки неразделенными, в то время как при низкой температуре компоненты с большим временем удерживания могут не выйти совсем. Для оптимизации анализа в этом случае часто применяют программирование температуры. Изменять температуру колонки в процессе анализа можно различным образом ступенчато, непрерывно, линейно или по какой-либо сложной зависимости. В современных газовых хроматографах для этой цели служат специальные устройства (программаторы температуры), управляющие температурным режимом в колонке во время анализа. При хроматографировании сложной смеси часто применяют линейное программирование. В этом случае задают постоянную скорость возрастания температуры (наприм ер, от 100 до 200 °С со скоростью 2°С/мин). При низких температурах из колонки выходят зоны слабо сорбирующихся компонентов, за которыми следуют зоны веществ со все возрастающим сродством к сорбенту. [c.625]

Для корректного определения потери кокса при изотермической выдержке в накопительной камере УСТК было поставлено специальное исследование. Эксперименты проводили на лабораторной установке, аналогичной описанным в [110,11 I]. Кокс получали нагреванием смеси углей в реторте, продуваемой гелием. При достижении заданной температуры осуществляли изотермическую выдержку и охлаждение кокса. Выше 800°С в заметных количествах выделяется водород, азот и оксид углерода [I 12], что позволило проводить анализ на хроматографе с разделительной колонкой, заполненной молекулярными ситами. [c.92]

Предложен метод анализа сырья для гидротормозных жидкостей — кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва, включающий тонкослойную хроматографию в аналитическом и препаративном вариантах, ГЖХ и ИК-спектроскопию. Найдены оптимальные условия хроматофафического разделения гликолей и их моноэфиров при анализе в изотермических условиях с детектором по теплопроводности и в условиях линейного профаммирования температуры колонки на хроматофафе со сдвоенным пламенно-ионизационным детектором. С целью надежной идентификации компонентов анализируемых смесей проведено препаративное вьщеление их методом ГЖХ и тонкослойной хроматофафии с последующим, анализом тремя методами — ГЖХ, тех и ИК спектроскопии. Комбинированное применение современных физических и физико-химических методов исследования к анализу сложных фракций кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва является наиболее эффективным. Сочетание этих методов дает возможность целенаправленно регулировать компонентный состав гидротормозных жидкостей. [c.61]

Универсальный газовый хроматограф высокого класса "Цвет-6-69". Хроматограф, позволяющий проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ до 400°С.. Снабжен двумя колонками и пятью детекторами (табл.15), Рекшл работы колонки изотермический или при программированной температуре. [c.249]

Дозу отгона с помощью микрошприца вводят в хроматограф. Разделение хроматографических пиков метанола и воды проводят на колонке, заполненной порахромом (фракция 0,25—0,50 мм) с нанесенным на него 15 % полиэтиленгликоль-адипинатом. Анализ проводят в изотермическом режиме при температуре колонки 120 °С газ-носитель гелий. Расчет результатов хроматографического анализа проводят методом внутренней нормализации. Концентрацию метанола в отгоне [c.178]

Рис. VII, 4. Схемы изотермической хроматографии и газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ), показывающие распределение вещества внутри колонки и сигнал детектора о —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 0,25 б —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 4 в —ГХПТ веществ с начальным коэффициентом распределения 0,25 г—ГХПТ веществ с коэффициентом

Гилд, Бингхем и Аул (1958) указывают на высокие требования, предъявляемые к чистоте газа-носителя при проведении опытов с программированием температуры. При работе в изотермическом режиме устанавливается сорбционное равновесие между неподвижной фазой и загрязнениями в газе-носителе. После того как равновесие установится, примеси в газе-носителе проходят через колонку, не задерживаясь сорбентом. При программировании температуры они хорошо сорбируются при низкой начальной температуре колонки, но затем десорбируются при повышении температуры. Таким образом, концентрация загрязнений в газе-носителе, выходящем из колонки, в процессе опыта меняется, что может привести к отклонению нулевой линии или появлению ложных пиков. Среди возможных загрязнений в первую очередь следует отметить воду при адсорбционной хроматографии могут мешать также примеси постоянных газов, например азота или кислорода, содержащихся в гелии или водороде. Б связи с этим газ-носитель рекомендуется осушать на молекулярных ситах 5А. При низких температурах этот адсорбент может быть применим также для удаления азота и кислорода. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология