Удаление азота

Метод гидрогенизации (в) является шагом вперед в решении проблемы гидрогенизации сланцевого масла с использованием только умеренных давлений и с более полным удалением азота. Этот метод представляет попытку преодолеть присущие процессу гидрогенизации при высоком давлении недостатки, т. е. высокие капитальные затраты и высокую стоимость водорода. Имеются сообщения [8 и 3] о коксовании с рециркуляцией сырого колорадского сланцевого масла в продукт с концом кипения 370 —400°, и последующей гидрогенизации полученного дистиллята под давлением 105 ати над неподвижным слоем молибдата кобальта иа окиси алюминия как катализаторе с целью снижения содержания азота и серы и устранения непредельности олефинового характера. При использовании коксования как первой ступени достигается значительное снижение молекулярного веса сланцевого масла. Благодаря превращению при коксовании высокомолекулярных компонентов, которые могут составлять-до половины объема сланцевого масла, уменьшается стойкость масла к гидрогенизации. Правда, такое снижение стойкости сланцевого масла сопровождается потерями в виде кокса и газа, составляющими до 20% объемн. В процессе коксования несколько снижается содержание азота в сыром сланцевом масле содержание азота возрастает по мере роста температуры кипения [И]. [c.284]

Сравнивались различные катализаторы. Показано, что носитель должен иметь удельную поверхность не менее 400 м /г при среднем радиусе пор 15—19 А Изучено влияние давления на скорость удаления азота из сланцевых смол. В пределах 80—260 кгс/см скорость удаления азота прямо пропорциональна давлению, что описывается уравнением А аР = 1п , [c.41]

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностноактивных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов или высоких температур [c.47]

Разработан катализатор, особенно хорошо подходящий для удаления азота при гидроочистке или первой ступени гидрокрекинга. Из газойля с 0,319% азота стандартный алюмокобальтмолибденовый катализатор удалял 80% азота, новый — 92,5%. Новый катализатор стабилен и через 90 суток еще удалял 75% азота Предлагается процесс деметаллизации остаточных нефтепродуктов. При использовании бентонита степень деметаллизации составляет 88,6% [c.76]

Поскольку прямая деструкция последних невозможна из-за их высокой стабильности, удаление азота в гидрогенизационных процессах обязательно должно включать стадию насыщения кольца. Так, для пиридина предложена следующая схема деструкции [c.209]

Изучение кинетики гидрокрекинга газойля показало, что гидрокрекинг, десульфуризация и удаление азота проходят как реакции первого порядка, а константы скорости (в ч" ) могут быть представлены уравнениями [c.319]

Эти данные для 450 °С, по видимому, по крайней мере отчасти, обусловлены не кинетикой, а термодинамикой реакции, т. е. степень удаления азота при этой температуре определяется термодинамическим равновесием. [c.266]

В табл. 4 приведены коэффициент растворимости и относительная растворимость азота, двуокиси и окиси углерода в нефтепродуктах. Растворимость азота лишь в 1,5—1,7 раза выше растворимости водорода, и удаление азота из циркулирующего водорода сопряжено с большими потерями Но. Поэтому содержание азота в техническом водороде ограничивают 1,5%. [c.22]

Показано, что кинетические закономерности удаления азота аналогичны закономерностям удаления серы со сдвигом области спонтанного удаления азота в сторону более низких температур. [c.31]

Удаление азота из бензольных растворов пиридина и хинолина происходит наиболее полно при использовании хлорного железа и хлористого цинка. [c.114]

По физико-химическим свойствам получаемая ири перегонке сланцев смола отличается от природной нефти большей вязкостью, плотностью, высоким содержанием азота и кислорода. Свойства смолы в определенной мере зависят и от способа ее получения (табл. 3.13) [123]. Так как первичная сланцевая смола имеет высокую температуру застывания, обычно превышающую 20 °С, для получения из нее моторных топлив требуется предварительная переработка смолы, например коксование пли гидрирование. Смола, не прошедшая предварительную обработку, транспортируется до перерабатывающих предприятий ио специальным трубопроводам с обогревом. Определенную трудность при гидроочистке смолы может представлять наличие в ней твердых взвешенных частиц, которые должны удаляться центрифугированием или отгонкой тяжелого остатка. Гидроочистку смолы можно проводить без ее предварительного фракционирования с применением технологии гидрообессеривания нефтяных остатков. При этом для полного удаления азота потребуется от 260 до 350 м водорода на 1 м смолы (в зависимости от ее качества). Однако более целесообразно гидроочистку проводить до содержания азота в смоле л 0,15% (масс.), а затем после фракционирования подвергать гидроочистке бензин, средние дистилляты и газойль раздельно. В таком варианте общий расход водорода на очистку 1 м смолы составит в среднем 280 м [c.112]

Стремясь получить бензин с хорошими антидетонационными свойствами, европейские компании, занимавшиеся гидрогенизацией каменноугольных смол, разработали двухстадийный процесс. На первой стадии использовался заведомо надежный катализатор - таблетированный сульфид вольфрама, но температура и объемная скорость подбирались такие, чтобы на этой стадии основной реакцией было удаление азота, а гидро- [c.263]

При постоянной среднечасовой объемной скорости подачи жидкости, давлении 75 атм и температуре 315 С. Сырьем служили остатки каталитического крекинга, которые подвергались гидроочистке для удаления азота. При работе со всеми катализаторами, за исключением никеля на монтмориллоните, в сырье добавляли 1% С8 3. [c.266]

Рис. 2. Зависимость степени удаления азота, серы и снижения коксуемости от расхода 94,5%-ной кислоты

Заметная десульфуризация коксов при 1400°С начинается после изотермической выдержки в течение 4 часов. В нефтяных игольчатых коксах с исходной серой 0,4 и 2,0% через 10 часов серы осталось как у пекового игольчатого кокса - 0,3%. В регулярном сернистом коксе (S 2,3%) - 0,1%. Видимо, часть сераорганических соединений игольчатого кокса имеет одинаковое строение с большей энергией связи и не зависит от природы сырья коксования. Такое же количество серы при 1500 С из этих коксов выгоняется за 3 часа выше 1500 С - замедленное удаление серы и азота. Для пекового игольчатого кокса до 1500°С - интенсивное удаление азота выше 1500°С - замедленное обессеривание. [c.147]

По данным [8-9], удаление азота при нагревании зависит от реологических свойств и состава полиимидов. [c.488]

Удаление азота выше 1600-1800°С (рис. 9-56) приводит к падению прочности. Оно происходит ДО 2000 С, когда в УВ остаются лишь следы азота и исчезают препятствия к упорядочению структуры. [c.598]

По Мере удаления азота цвет жидкого воздуха изменяется от голубоватого до бледно-синего (цвет жидкого кислорода). [c.35]

Но существует и ряд процессов, приводящих к удалению азота из почвы часть азота белков выделяется при их гниении хорошо растворимые нитраты частично вымываются из почвы, попадают в реки, теряются. Вместе с нитрифицирующими в почве обитают и денитрифицирующие бактерии, которые при недостатке кислорода отнимают его от нитратов, т. е. разлагают их, а образующийся свободный азот уходит в атмосферу. [c.354]

Свободно испаряющийся при обычных условиях жидкий воздух имеет температуру около —190°С. Состав его непостоянен, так как азот улетучивается легче кислорода. По мере удаления азота цвет жидкого воздуха изменяется от голубоватого до бледно-синего (цвет жидкого кислорода) [c.33]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Объединенная фирма Японии и США atalist and hemi al In . предлагает для очистки тяжелых нефтяных дистиллятов и отбензиненных нефтей АКМ-катализаторы 20-S и С20-6С преимущественно для удаления серы и АНМ-катапизаторы С20-7, р20-8, обеспечивающие высокую степень удаления азота [95 ] размер гранул 1,6 и 3,2 мм. [c.113]

На установках для гидроочистки дистиллятов в цилиндрических вертикальных реакторах с неподвижными слоями катализатора широко применяют алюмокобальтмолибденовые либо алюмони-кельмолибденовые катализаторы. При сопоставлении катализаторов установлено, что А1—Со—Мо катализаторы более эффективны в отношении удаления серы, а А1—N1—Мо катализаторы —в отношении удаления азота и насыщения ароматических соединений и олефинов [17, 18]. Известны гидрообессеривающие катализаторы с повышенной активностью в отношении уда.пения азота из керосиновых дистиллятов, атмосферных и вакуумных газойлей, а также мазутов. Так, фирма Ргоса1аИзе (Франция) выпускает три сорта катализатора такого типа на носителе А12О3 [19] [c.54]

Для более глубокого удаления азот- и серусодержащих соединений некоторые авторы [38] предлагают использовать катализатор АНМ, который в среднем работает при температуре на 20°С ниже, чем АКМ. Для глубокого гидрирования азотистых и сернистых соединений циклического строения рекомендуется и используется алюмоникельвольфрамовый АНВ катализатор. Содержание в нем окислов никеля составляет 5-6% мае., вольфрама - 19-20 % мае. [c.15]

Описан процесс гидроочистки фирмы Shell Oil. Для удаления серы достаточно давление 50 кгс/см , для удаления азота 100—175 кгс/см . Срок службы катализатора 3 года. Катализатор регенерируют азотом, содержащим 1 % кислорода. В типичном примере содержание серы понижается с 1,40 до 0,09% [c.67]

При гидроочистке дистиллятных почти количественную деструкцию затрагивая связей С—С, т. е. без заметной деструкции сырья Удаление азота протекает много труднее. В работе с модельными соединениями — дибензтиофеном и 3-метплхинолином, добавляемыми к лигроину, — показано, что в обычных условиях гидроочистки (Со Мо на AI2O3, 380 °С, 114 кгс/см ) энергия активации реакций обессеривания составляла только 3,8 ккал/моль, а энергия активации реакции удаления азота 20,0 ккал/моль. При удалении 90% серы, удалялось только 40% азота, при удалении 99,5% серы — 75% азота В другой работе показано, что азот удалялся не только труднее серы, но и труднее кислорода, диенов и олефинов [c.280]

Аппарат в виде колонны с расширением в верхней части, которое служит для улавливания брызг и вместилищем для образующейся пены, изготовляется из ферросилиция или из нержавеющей стали. Каждая полка барботажной гидратационной колонны по степени перемешивания газа и жидкости ближе к режиму смешения, чем к режиму вытеснения. Однако вследствие значительного количества полок процесс можно рассчитывать по модели вытеснения при противоточном движении фаз. Температура в гидрататоре при помощи острого пара поддерживается в пределах 90— 100°С. Газы, выходящие из верхней части гидрататора и содержащие ацетальдегид, непрореагировавший ацетилен, водяные парР . и другие примеси, поступают в холодильники. В первом конденсируются пары воды, возвращаемые в гидрататор, а во втором — ацетальдегид и вода, направляемые в сборник. Нескондеисировав-шиеся газы подаются в абсорбер, где альде[ид извлекается водой, охлажденной до 10°С, а пепрореагировавший ацетилен возвращается снова в процесс. При этом около 10% газа непрерывно отбирается с целью удаления азота и диоксида углерода, чем и предотвращается их чрезмерное накопление в циркулирующем газе. Ацетальдегид далее подвергается ректификации. Выходящая из гидрататора катализаторная жидкость направляется в отстойник (для улавливания ртути) и затем на регенерацию. Катализатор-иая жидкость содержит примерно 200 г/л серной кислоты, 0,5— [c.183]

Процесс охлаждения и ожижения основного потока технологического водорода состоит нз сжатия его в компрессоре 1 (см. рис. 33), оллаждения до 4,5—5°С во фреоновом теплообменнике 3, осушке от влаги в блоке осушки 4. Затем, пройдя теплообменник 5, где поток охлаждается до 100 °К, водород направляется в блок очистки 12. в котором удаляется метан. В ванне жидкого азота 6 водород охлаждается до 80 °К за счет холода жидкого азота, кипящего при давлении несколько выше атмосферного, и далее поступает в блок очистки 13 для удаления азота, аргона и других оставшихся примесей. Последующее охлаждение водорода происходит в теплообменнике 7, в ванне жидкого азота 8, кипящего под вакуумом (остаточное давление 0,14 ат), теплообменнике 9, ванне 10 жидкого водорода циркуляционного холодильного цикла (водород кипит под давлением 7 аг). Температура основного технологического потока водорода после ванны 10 составляет приблизительно 29 °К. [c.85]

Для исследования были выбраны соли хрома, марганца, меди, цинка (первый переходный период), циркония и молибдена (второй переходный период). Приготовленные бензольные растворы пиридина А хинолина с известной концентрацией ( 0,2% азота) или дизельное топливо (0,024 % основного азота 0,04% общего азота) пропускались через слой исследуемой соли, помещенной в колонку диаметром 10 мм при комнатной температуре. Время обработки составляло 4 ч. Соотношение количества соли и раствора составляло 1 (по весу) с той целью, чтобы различие в свойствах солей были более отчетливы. Концентрация растворов определялась потенциометрически, как описано в [19], после промывки растворов горячей дистиллированной водой и осушки поташом в течение суток. Достоверность результатов была проверена сравнением данных, полученных по методу Кьельдаля и потенциометрического титрования. Было установлено, что присутствие следов металлов в титруемом растворе не влияет на положение точки эквивалентности. Таким образом была определена степень удаления азота из бензольных растворов пиридина и хинолина солями железа — хлорным, хлористым, азотнокислым окисным, ферри-цианидсм калия и хлористым цинком. Результаты приведены в табл. 1. [c.110]

Продукт процесса Н-Соа1 фракционировали последовательно в трех ректификационных колоннах. В первой отбирали фракцию С4—Се и подвергали ее гидроочистке для удаления азота, серы и насыщения олефинов. Бензиновую и среднюю дистиллятную фракции разделяли во второй колонне, затем бензиновую фракцию этой колонны подвергали двухступенчатой гидроочистке в жестком режиме и последующему риформингу. Часть дистиллятной фракции поступала в третью колонну, верхний погон которой после гидроочистки поступал на компаундирование бензина, а остаток смешивали с неиспользованной частью дистиллята из второй колонны и подавали на гидрокрекинг. [c.211]

В табл. 9 представлены данные, полученные для трех различных топлив и показьтаюшие, что для данных катализаторов удаление азота является более трудным процессом, чем удаление серы. Иногда, чтобы улучшить характеристики дизельного топлива, в нем снижают содержание ароматических соединений, и поскольку в дизельном топливе допускается значительно более высокое содержание этих соединений, чем в реактивном топливе, для этой цели используют кобальтмолибденовые и никельмолибденовые катализаторы. [c.243]

Grade G 25-8, G 25-16 1,25% Со, 2,25% Ni, 11% Мо. Частицы размером 3 и 1,5 мм средний насыпной вес 0,8. Рекомендуется для обработки лигроина в мягких условиях для удаления азота и серы до содержания каждого 10- %. [c.258]

Обычно наблюдаемая степень удаления азота не превышает 30-40% даже при высоких показателях по гидрированию серы (свыше 90%). Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за их высокой термической стабильности. Удаление азота обязательно включает стадию насыщения цикла. В результате расход водорода высок — 6—7 молей водорода на 1 моль аммиака. Для ускорения реакции деазотирования катализатор должен обладать обеими функциями гидрирования и гидрообеесеривания. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообес-серивания и гидрокрекинга, что связано с основным характером этих соединений [113, 121,122]. [c.236]

Это один из примеров многих радикальных реакций, протекающих выше 590 С. По данным ЭПР-спектроскопии, свободные радикалы в основном наблюдаются при 550-650 С, а для полиимида I — при 600-700 С. Характерным является наличие двух пиков концентрации ПМЦ (рис. 8-10). Второй пик при 1500 С, по-видимому, связан с захватом атомами азота носителей заряда из валентной зоны и понижением в связи с этим уровня Ферми. Как отмечалось [В-4], азот может быть акцептором только в углеродных материалах, термообработанных выше 800 С. По мере удаления азота выше 1500 С концентрация ПМЦ понижается. Существование в СУ примерно при 1500 С частично локализованных ПМЦ подтверждается [8-22 температурной зависимостью ПМЦ. [c.487]

Химический анализ азотсодержащих образцов. Для анализа продуктов аммиак с поверхности переводят в раствор, смывая диет, водой. Смыв проводят несколько раз до отсутствия аммиака в анализируемом растворе. Полноту удаления азота с образца определяют следующим образом обрабатывают навеску 0,1 и. Н2504 II определяют аммиачный азот действием реактива Несслера на анализируемый образец. [c.201]

Классическая реакция отщепления по Гофману сыграла в свое время исключительно важную роль при устан овлении структуры некоторых природных соединений и, в частности, алкалоидов. Исчерпывающим метилирова 1ием переводят все имеющиеся в молекуле основные атомы азота в четвертичное состояние, после чего соответствующую четвертичную гидроокись нагревают. Факт удаления азота из соединения в результате только одной такой обработки свидетельствует о том, что он находится в боковой цепи отщепление же после двух или трех таких обработок указывает соответственно на его присутствие в насыщенном кольце или на то, что он наход41тся в сочленении колец. Образующийся при этом алкен также подвергается исследованию, и полученные данные позволяют иметь дополнительную информацию о структуре исходного соединения. [c.241]