Центры ненасыщенности

Основное направление распада частично фторированных олефинов определяется преимущественно разрывом - —С-связи относительно центра ненасыщенности, причем заряд предпочтительно остается на фрагменте, обеспечивающем его большую стабилизацию [187] [c.122]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Таким формальным признаком классификации ненасыщенных соединений на ароматические и неароматические мог бы служить характер взаимного расположения центров ненасыщенности. Это подсказывается современной теорией валентности, как это видно при использовании простейших квантовомеханических моделей. [c.182]

Центры ненасыщенности. Сопоставление молекулярной формулы и числа молей водорода, поглощаемого при гидрировании, иногда может служить важным источником информации о структуре молекулы. Эти данные позво- ляют подсчитать число центров ненасыщенности и определить число циклов в молекуле. [c.40]

Центры ненасыщенности некоторых соединений [c.66]

Подсчитайте число центров ненасыщенности в следующих соединениях [c.68]

Укажите центры ненасыщенности и подсчитайте их общее число в каждом из с леду ющи X соединений [c.68]

В бутадиене две двойные связи находятся в смежном положении. Это соединение называется сопряженным диеном. Таким образом система С = С—С = С представляет собой сопряженную систему. Значение этого термина заключается в том, что при участии сопряженного диена в реакции присоединения два центра ненасыщенности обычно функционируют как единое целое, а не как изолированные двойные связи. [c.231]

Результатом такого взаимодействия является макромолекулярная система с сетчатой структурой. В различных точках такой сетки могут быть расположены активные центры— ненасыщенные концы реакционных ценей. [c.366]

Идентификация центров ненасыщенности [c.66]

Укажите центры ненасыщенности в каждом из следующих соединений [c.96]

Как галогены, так и галогеноводороды легко присоединяются к алкенам и их производным, если только последние не слишком замещены электронооттягивающими группами. Скорость электрофильного присоединения увеличивается за счет электронодонорных заместителей. Поскольку алкильные группы являются электронодонорными, алкены высоко разветвленной структуры в центре ненасыщенности обладают особенно сильной реакционной способностью. [c.335]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]

Галогенпроизводные углеводородов называют, прибавляя в качестве приставки название галогена к названию родоначального углеводорода. Нумеруют цепь так, чтобы заместители получили наименьшие номера. Если главная цепь ненасыщена, то предпочтение в нумерации отдается центрам ненасыщенности [c.11]

Обработка этих соединений иодистым этилом дает четвертичные аммонийные соли, содержащие только одну этильную группу у атома азота. Таким образом, обе аминогруппы в каждой молекуле являются третичными. Оба соединения при нагревании с уксусным ангидридом образуют моноаце-тильные производные, гидролиз которых приводит к исходным алкалоидам. Поскольку обе аминогруппы являются третичными и, следовательно, неспособны к ацилированию, моноацетильные производные должны получаться за счет ацетилирования гидроксильной группы. Обработка алкалоидов пятихлористым фосфором в хлороформе дает монохлориды, факт, подтверждающий присутствие одной гидроксильной группы и в хинине, и в цинхонине. Оба алкалоида быстро обесцвечивают растворы перманганата и брома. Эти результаты говорят о наличии двойных связей в молекулах. Окисление этих веществ дает муравьиную кислоту и карбоновые кислоты, эмпирические формулы которых указывают, что подверглась деструкции випильная группа. Таким путем выявлен одии из центров ненасыщенности в каждом алкалоиде. Вышеперечисленные превращения суммируются, приводя к следующим частичным структурам [c.543]

Галогенопроизводные углеводородов называют, прибавляя в качестие приставки название галогена к названию родоначального углеводорода. Нумеруют цепь или атомы цикла так, чтобы галоген получил наименьший номер. Если цепь ненасыщена, то предпочтение в нумерации отдается центрам ненасыщенности. В остальном разрешается пользоваться как старшинством заместителей, так и расположением их по [c.217]

Существуют различные точки зрения на природу адсорбционных сил. Одна из них (химическая теория) развивалась И. Лэнгмюром и А. Г. Гурвичем. Согласно этой теории, поверхность всякого адсорбента неоднородна. На ней имеются участки, где некомпенсированность межмолекулярных, межатомных или межионных сил выражена наиболее сильно (адсорбционные центры). Ненасыщенные или некомпенсированные силы адсорбционных центров, по мнению этих ученых, являются валентными (химическими) силами. [c.353]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]

В рассмотрении Девин-са и Винклера [54] учитывается дополнительная реакция инициирования, не зависящая от распада каких-либо веществ в зародыше. Считается, что это может происходить в результате раскрытия двойных связей в и-полимере вследствие перераспределения выделяющейся при актах роста энергии таким образом, что на одном из центров ненасыщенности концентрируется достаточный избыток энергии. Реакционная способность таких связей, несомненно, играет важную роль, но более вероятно раскрытие двойных связей при взаимодействии с ними подвижных свободных радикалов, участвующих в го- [c.160]

Молекулярная формула неизвестного соединения С4На, следовательно, структуру его можно изобразить формулами от I до V включительно все эти пять структур содержат по одному центру ненасыщенности. Данное соединение легко присоединяет водород в присутствии палладия с образованием С4Н10 и иод действием озона подвергается деструкции, образуя при этом только одно вещество. С этими фактами совместима только структура V. Только соединения со структурой I, II и V могут реагировать с водородом в присутствии палладия и с озоном. Из этих трех алкенов единственное соединение, а именно V, при озонировании способно дать только одно вещество. При изображении реакции озонирования реагенты гшшутся над стрелкой и [c.40]

Найдено, что соединение неизвестной структуры имеет молекулярную формулу С8Н12. Поскольку соответствующее насыщенное соединение с открытой цепью имеет формулу С8Н18, исходное вещество обладает тремя центрами ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании это вещество поглощает только два моля водорода — факт, показывающий, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле обусловлены кратными связями. Третий центр ненасыщенности, вероятно, является циклом, устойчивым к действию водорода в присутствии катализатора. Если такую реакцию провести в присутствии неактивного палладиевого катализатора и остановить после того, как будет поглощен один моль водорода, получится новое соединение СзНи. Такое поведение свидетельствует о том, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле принадлежат ацетиленовой функции и что соединение С Ни является алкеном. [c.41]

Доказательство, подтверждающее структуру бензола, состоит в следующем. Это вещество имеет молекулярную формулу С Н и, следовательно, содержит четыре центра ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании поглощаются только три моля водорода. Отсюда следует, что бензол должен содержать какую-то циклическую систему. При озонировании бензол образует только одно соединение, а именно С2Н2О2, для которого возможна только [c.41]

Число центров ненасыщенности у таких соединений подсчитывают с помощью родственных насыщенных веществ с открытой главной цепью, содержащих галоген, азот, кислород или серу. Если это атом галогена, тов родоначалънож алифатическом соединении будет на один атом водорода меньше, чем в насыщенном алифатическом углеводороде с равным содержанием углерода. Если это азот, то на один атом водорода больше на каждый атом азота). Если это одно из соединений, содержащих кислород или серу, то же самое число водородных атомов, что и в насыщенных алканах с равным содер-жанипж углерода. Каждая из углерод-кислородных, углерод-азотных и азот-кислородных двойных связей представляет собой один центр ненасыщенности, углерод-азотная тройная связь образует два центра ненасыщенности. Это рассуждение не распространяется на металлические и четвертичные соли аммония. [c.65]

Сопряженные диены проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с моноолефинами и несопряженными диенами. Наиболее существенное их отличие в том, что два центра ненасыщенности выступают как единое целое, а не как две независимые двойные связи. Хоропю известным примером является бромирование бутадиена, приводящее к образованию двух продуктов — 1,4-дибром-2-бутена 173 и 3,4-дибром-1-бутена 174 [c.608]

В основе теоретической интерпретации правила Зайцева лежит концепция гиперконъюгации Бэкера и Натана (1935) (резонансный эффект низшего порядка). Предполагается, что этот эффект обусловлен способностью электронной пары связи С—Н вступать в сопряжение с соседним центром ненасыщенности, подобно тому, как одна двойная связь становится сопряженной с другой, но в более ограниченной степени. Так, в пропене некоторое смешение электронной пары в каждой из трех связей С—Н метильной группы приводит к структуре. в которой частичный положительный заряд, распределенный между тремя водородами, уравновешен частичным отрицательным зарядом концевого атома углерода [c.163]

Механизм обычной реакции диенового синтеза изучен еще не окончательно, несмотря на то что этому вопросу посвящено большое число исследований Однако структурные и стереохимические закономерности реакции, а также результаты определения константы ее скорости, энергии активации и иредэкспоненциальиого фактора с определенностью доказывают, что переходное состояние диеновой конденсации представляет собой параллельное бипланарное сближение аддендов с максимальным накоплением центров ненасыщенности в строго ограниченной их взаимной ориентации . [c.44]

Электрофильное присоединение происходит в результате атаки Ае электрофильным реагентом, обедненным электронами, обогащенного электронами центра ненасыщенного соединения с последующей электрофильной атакой окружающей сретщ образовавшимся катионом. [c.315]

Предположим, что углеводород неизвестной структуры обладает молекулярной формулой СцН14 и в кислой среде с платиновым катализатором (исчерпывающее гидрирование) поглощает 3 моля водорода, образуя новое вещество СцНао, которое устойчиво к дальнейшему гидрированию. Молекулярная формула этого нового соединения отличается на четыре водородных атома от формулы насыщенного углеводорода с открытой цепью с тем псе самым содержанием углерода (СцН24). Поскольку соединение СцНго является насыщенным, отсутствие этих четырех атомов водорода может объясняться наличием двух циклов в данной молекуле, каждый из которых уменьшает число атомов водорода в молекулярной формуле на два. Исходный ненасыщенный углеводород СцНи должен тогда содержать два цикла и либо три двойных связи, либо одну тройную и одну двойную связь. Таким образом объясняется разница в 10 атомов водорода между исходным веществом (СцНи) и насыщенным соединением с открытой цепью (СцН .4). Говорят, что исходная молекула содержит пять центров ненасыщенности, причем каждый центр эквивалентен двум атомам водорода. Каждая двойная связь или цикл соответствует одному центру ненасыщенности, тогда как каждая тройная связь — двум, а бензольное ядро в целом — четырем центрам ненасыщенности. [c.40]