Алканы бромирование

Галогенирование боковой цепи алкилбензолов протекает по тому же механизму, что и галогенирование алканов. Например, бромирование толуола включает следующие стадии [c.374]

Взаимодействие галогенов с алканами. Насыщенные алифатические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) при УФ-облучении по механизму свободнорадикального замещения 5" , давая смесь моно- и полизамещенных галогеналканов (см. 2.1.9). Например, бромирование 2-метилбутана происходит преимущественно по третичному атому углерода. Однако наряду с монобромпроизводным — 2-бром-2-метилбутаном — в результате реакции будут получаться и продукты бромироваиия по вторичному и первичному атомам углерода. [c.134]

Каждая стадия фторирования после инициирования реакции является сильно экзотермической и, если только не принять каких-либо мер, чтобы реакция не развивалась слишком бурно, то фторирование в газовой фазе может привести к полному разрушению алкана, поскольку энергия, освобождающаяся ири замещении водородного атома на фтор, достаточно велика для разрыва одинарных углерод-углеродных связей. Прямое фторирование метана всегда приводит к образованию некоторых количеств чистого углерода. По этой причине прямое фторирование алканов имеет очень ограниченное применение. Тем не менее, водород может быть замещен на фтор при использовании менее реакционноспособных фторирующих агентов, таких как фторид кобальта (П1). Когда метан пропускают над фторидом кобальта (П1) образуется метил-фторид, а фторид кобальта (П1) восстанавливается до фторида кобальта (II). Бромирование алканов значительно менее экзотермич-но, чем фторирование и хлорирование, хотя реакция, по-видимому, следует тем же самым путем как при высоких температурах, так и ири активации светом. Иод не реакционноспособен. [c.151]

Аналогично происходит и бромирование толуола, прн этом образуются подобные продукты реакции. Условия протекания этих реакций благоприятствуют образованию свободных радикалов, и галогенирование толуола протекает по такому же механизму, как галогенирование алканов (см. разд. 26.3.8). Следует помнить о разнице между радикальным галогенированием в боковую цепь и ионным галогенированием в ароматическое кольцо. [c.618]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Высокая селективность при бромировании алканов проявляется особенно явно в том сл чае, когда атом водорода находится при третичном атоме углерода. Так, например, 2,2,3-триметилбутан при бромировании дает более 97% третичного алкилгалогенида, несмотря на то, что на одни атом водорода ири третичном углероде приходится пятнадцать атомов водорода при первичных атомах углерода [c.363]

Механизм хлорирования метана имеет смысл рассмотреть подробно. Бромирование протекает по тому же механизму, что и хлорирование, и для других алканов так же, как для метана этот механизм справедлив и для [c.45]

Как же получить необходимые алкилгалогениды Конечно, не броми-рованием алкана, поскольку, даже если и возможно каким-то образом получить соответствующий алкан, бромирование почти целиком пройдет по третичному атому углерода с образованием ненужного продукта. (Хлорирование привело бы к требуемому хлориду, но в небольшом количестве и в смеси с другими соединениями.) Как обычно, алкилгалогенид получают из соответствующего спирта, в данном случае из З-метилбутанола-1. Поскольку это первичный спирт (без разветвления около ОН-группы) и, следовательно. [c.517]

Движущей силой этой реакции является более высокая термодинамическая устойчивость ее продуктов энергия связи НР на 100 ккал/моль превышает энергию связи Р—Р. Если радикал получается действительно этим путем, то следы Рг должны оказывать каталитическое действие на хлорирование алканов в отсутствие фотохимической активации. И, действительно, в присутствии р2 хлорирование протекает в темноте при комнатной и даже при более низкой температуре. Бромирование происходит обычно медленнее и не так энергично, как хлорирование оно требует температуры выше комнатной, за исключением особо реакционноспособных связей С—Н, поскольку стадия отрыва водорода радикалом Вг [c.298]

Такой же порядок изменения реакционной способности галогенов сохраняется в реакциях с другими алканами и с большинством органических соединений. Изменение реакционной способности настолько велико, что обычно используют только хлорирование и бромирование. [c.44]

Состав продуктов в реакциях галогенирования алканов определяется не только относительной устойчивостью промежуточно образующихся алкильных радикалов, т.е. строением субстрата, но и активностью атома галогена, атакующего молекулу алкана. Для сравнения ниже приведены тепловые эффекты отдельных стадий и суммарные теплоты реакций хлорирования и бромирования метана (ккал/моль) [c.18]

Относительные скорости замещения третичного, вторичного и первичного атомов водорода при бромировании алканов составляют 1600 82 1. Определите содержание изомерных моно-бромалкановв продукте реакции бромирования а) бутана б) изобутана. Объясните высокую селективность реакции бромирования. [c.12]

Алканы реагируют и с другими галогенами, причем также по радикаль-но-цепному механизму. При этом состав продуктов в реакциях галогенирования алканов определяется не только относительной устойчивостью промежуточно образующихся алкильных радикалов, т. е. строением субстрата, но и активностью атома галогена, атакующего молекулу алкана. Для сравнения ниже приведены тепловые эффекты отдельных стадий и суммарные теплоты реакций хлорирования и бромирования метана. [c.155]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

Таким образом, стехиометрический механизм реакции (6.15) и аналогично реакции бромирования алканов состоит из трех элементарных стадий [c.201]

Бромирование алканов [1]. Бром в сочетании с окисью ртути—весьма активный реагент для свободнорадикального бро мирования алканов [c.432]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Сравнение реакций хлорирования и бромирования алканов показывает, что селективность (избирательность) процесса увеличивается с уменьшением активности атакующей частицы [c.228]

Реакция бромнрования жидких алканов сопровождается выделением бромистого водорода и проходит значительно медленнее, чем бромирование газообразных алканов. Бромирование ускоряется добавлением катализаторов— железных опилок, амальгамированного алюминия, [c.25]

Рассмотрим эти факторы на примере галогенирования алканов. Кинетические данные дают возможности установить порядок реакции по каждому компоненту и на этом основании сделать вывод об общей молекулярности реакции, т.е. о числе реагирующих молекул. Для бромирования алкенов в общем случае скорость реакции описывается следующим уравнеинем [c.405]

В условиях катализа AgSbFe бромирование и хлорирование алканов и циклоалканов может происходить также по электрофильному механизму [107]. Об электрофильном фторировании говорилось выше. [c.75]

В реакциях свободнорадржального хлорирования и бромирования алканов реализуется общая для органических реакций закономерность более активный агент (СГ) менее селективен, а менее активный агент (Вг ) более селективен. [c.363]

Реакцию хлорирования (и тем более бромирования) алканов используют практически довольно редко . В лаборатории ее никогда не применяют для препаративных синтезов, так как есть более удобные методы получения индивидуальных галоиднроизводных. [c.77]

Реакции Sr. Важнейшими из реакций свободнорадикапьного замещения атома водорода в алканах и их замещенных являются реакции галогенирования — фторирования, хлорирования и бромирования. Наиболее подробно изучен механизм реакции хлорирования. Хлорирование алканов может протекать или как фотохимическое (при облучении УФ-светом), или как термическое превращение [c.200]

Бромирование протекает аналогично хлорированию, однако не столь бурно. Радикальное иодирование алканов эндотермично, т. е. цепная реакция отсутствует, и, кроме того, обратимо. Р1одалканы можно получить взаимодействием иода с алканами, если реакцию проводить в присутствии окислителей, удаляющих образующийся подпетый водород из равновесия [c.200]

Как показывают теплоты отдельных стадий, атомы брома образуются легче, чем атомы хлора, но оказываются менее активными при взаимодействии с молекулами алкана энергетический барьер взаимодействия атомарного брома с алканом на 14 ккал/моль выше аналогичного барьера в реакции хлорирования. Вследствие этого, скорость бромирования алканов значительно ниже скорости хлорирования. Меньшая активность бромирующего агента ведет к значительному росту регио-селективности бромирования [c.18]

В реакциях алканов строго это не соблюдается. Регноселектив-ность (избирательность) зависит от активности реагента и скорости реакции. Чем активнее реагент и больше скорость реакции, тем меньше региоселективность. Так, при фторировании (гл. VII.2.1) получаются полифторпроизводные. Реакция бромирования более региоселективна, чем хлорирование. [c.101]

Почему молекулярный кислород замедляет реакции хлорирова и бромирования алканов > Предложите механизм реакции [c.255]

Мамедалиев и Эфендиева [378] р 30-х годах с успехом применяли активированный уголь для перхлорирования этана с выходом гексахлорэтана 70%. В конце 50-х годов Мамедалиев и сотрудники [379] разработали удобный метод исчерпывающего хлорирования метана и других алканов в кипящем слое мелкодисперсной пемзы (яри 400° С, времени контакта 5 сек., продолжительности опыта 3 часа и соотношении СН4 СЬ = 1 4 выход ССЦ 88,5%). Пемза служила также хорошим катализатором бромирования углеводородов с явно преимущественным направ- [c.374]

Бромирование (см. также Аллильное бромирование, Фотоброми-рование) адамантана 1, 161 азометинов 3, 500 алканов 1, 151 алкенов 1, 203 сл. алкил-а-пиронов 9, 49 альдегидов 2, 550 сл. аминофуранов 9, 155 анизолов 1, 384 [18]аннулена 1, 468 аренов 1, 375 сл. ароматических соединений 1, 640 ацетиленов 1, 263 ацетоуксусных кислот 4, 221 [c.25]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.155 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.92 , c.93 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.13 , c.111 , c.112 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.92 , c.93 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.481 , c.485 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология