Поглощение света смесями

Для превращения более стабильного изомера в менее стабильный его обычно облучают ультрафиолетовым светом. Поглощение света в ультрафиолетовой области спектра вызывает образование электронно-возбужденных частиц, соответствующих бирадикальному интермедиату термического превращения. В этом возбужденном состоянии может осуществляться свободное вращение. Последующее образование двойной связи дает оба изомера. Образующаяся при этом равновесная смесь имеет иной состав, чем термическая равновесная смесь. Облучение чистого образца любого изомера приводит к образованию смеси двух форм, которые можно разделить обычными методами. [c.217]

Применение светофильтров расширяет возможности применения колориметрии чем уже полоса пропускания света определенной длины волны и чем ближе она к максимуму светопоглощения раствора анализируемого вещества, тем более точны результаты анализа, так как достигается более точное следование закону Бера, справедливому для монохроматического света. При этом нужно стремиться, чтобы светофильтр соответствовал также и минимуму поглощения света примесями веществ, присутствующих в растворе. Например, применяя смесь 50% ацетона и 50% воды, в которой растворены соли железа и никеля, можно устранить влияние никеля на определение железа подбором соответствующих светофильтров. [c.466]

По одному из методов [1206], 20 мл анализируемой воды, содержащей не более 1 мкг As, вносят в реакционный сосуд прибора, прибавляют 2 мл конц. НС1, 1 мл 40%-ного раствора KJ, 2. ил 10%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. НС1, перемешивают, вносят 2 таблетки цинковой пудры (по 0,5 г каждая) и немедленно присоединяют реакционный сосуд к сборнику для выделяющихся газов. Реакционную смесь перемешивают магнитной мешалкой. Через 90 сек. собранные газы вытесняют аргоном в водородно-воздушное пламя и регистрируют поглощение света при 193,7 нм. [c.185]

Исследователи настойчиво пытались доказать наличие в реагирующей системе атомов Н, О и радикалов ОН. Одним из косвенных доказательств участия атомов Н и О в химической реакции горения водорода можно считать результаты опытов, указывающих на сильное влияние этих частиц (вводимых в смесь На с Оа или непосредственно создаваемых в реагирующей системе) на пределы самовоспламенения и периоды индукции, предшествующие воспламенению. Эти опыты были поставлены по предложению Н. Н. Семенова автором этой статьи [17, 18]. В работах было показано, что атомы Н и О расширяют область самовоспламенения водородо-кислородных смесей и резко сокращают период индукции. Тем самым косвенно была установлена важная роль атомов Н и О в механизме горения водорода. Подлинным триумфом теории Н. Н. Семенова явилось открытие В. Н. Кондратьевым с сотр. [12,19—22] огромных концентраций гидроксильных радикалов в разреженных пламенах водорода, окиси углерода и ряда других горючих газов.Применив метод линейчатого поглощения света, разработанного Кондратьевым [21], авторы показали, что при данных условиях концентрация ОН в несколько тысяч раз превы- [c.178]

Разработаны методы инфракрасного анализа газовых смесей, состоящих из углеводородов. Для каждой длины волны наблюдается некоторое поглощение света каждым из углеводородов. Поэтому одновременное присутствие нескольких углеводородов затрудняет их анализ по спектрам поглощения. Такую смесь следует разделить на более узкие фракции, содержащие небольшое число компонентов. [c.318]

Первым наиболее успешным методом цветной фотографии, был ауто-хромный метод, разработанный во Франции приблизительно в 1904 г. По этому методу три образца крахмала, состоящего из мельчайших сферических зерен, окрашивают соответственно в красный, зеленый и синий цвета. Окрашенные зерна крахмала тщательно перемешивают, смесь наносят на поверх ность фотографической пластинки, а затем под давлением зерна спрессовываются в мельчайшие плоские окрашенные диски. После этого цветной слой крахмала покрывают светочувствительной эмульсией, экспонируют пластинку со стороны стекла и проявляют. На участках пластинки, подвергающихся воздействию красного света, происходит поглощение света зернами крахмала, окрашенными в красный свет, тогда как зеленые и синие зерна пропускают свет и он действует на светочувствительный слой под ними. При проявлении в этих местах под зелеными и синими зернами отложится серебро, а под красными его не будет. Если после проявления рассматривать этот участок пластинки на свет со стороны эмульсии, то он покажется окрашенным только в красный цвет, поскольку под красными зернами не образовалось серебра. Аналогичные явления происходят под воздействием зеленого и синего цвета зеленые и синие зерна крахмала после проявления обусловливают зеленую и синюю окраску соответствующих участков пластинки. В результате таких эффектов пластинка в целом при рассмотрении ее на свет приблизительно воспроизводит цветное изображение фотографируемого объекта. [c.450]

В состав большинства натуральных жиров и масел входят ненасыщенные кислоты с изолированными двойными связями. Поэтому для определения содержания в них линолевой и линоленовой кислот смесь кислот изомеризуют. Изомеризацию ведут крепкими щелочами в глицерине при нагревании. Затем измеряют интенсивность поглощения света растворами изомеризован-ных кислот при длинах волн 234 и 268 нм. Пользуясь коэффициентами поглощения индивидуальных изомеризованных кислот, при указанных длинах волн находят содержание линолевой и линоленовой кислот в смеси. [c.263]

Сафранин Т, повидимому, представляет собой смесь двух очень сходных по составу красителей, имеющих максимум поглощения света при X = 518 гп х. [c.149]

Отыскивая аналогию предполагаемой первичной фотохимической реакции в области обычной фотохимии, мы находим ее в некоторых явлениях, описанных в главе IV. Там указывалось, что поглощение света неорганическими ионами в растворе часто ведет к окислению воды, даже если этот эффект остается скрытым вследствие большой скорости обратных реакций. В растворах некоторых красителей подобный фотохимический перенос электронов происходит в присутствии добавочных восстановителей, например нонов закисного железа, а иногда в их отсутствие. В системе тионин—ион закисного железа обратная реакция так медленна, что смесь успевает потерять на свету свою окраску (как описывалось в главе IV), несмотря на то, что окислительный потенциал тионина на несколько десятых вольта более положителен, чем у иона окисного железа. Эта наиболее известная фотохимическая [c.156]

Триплет-триплетный перенос энергии можно использовать для того, чтобы выяснить, является ли триплетное состояние активным в фотохимической реакции. Смесь реагентов облучают в присутствии донора триплетной энергии и фильтра, который уменьшает образование триплетов реагента через собственный возбужденный синглет. Фильтр не должен препятствовать поглощению света триплетным сенсибилизатором, триплет которого переносит энергию реагенту. Реагент, превращаясь в триплет, тотчас реагирует (рис. 3.11). Если фотохимическая реакция обязательно требует наличия триплетного сенсибилизатора, можно считать, что в наблюдаемую химическую реакцию вступает именно триплетное состояние реагента. Однако такой вывод следует делать с осторожностью. [c.82]

Химические реакции всегда связаны с разнообразными физическими процессами теплопередачей, поглощением или излучением электромагнитных колебаний (свет), электрическими явлениями и др. Так, смесь веществ, в которой протекает какая-либо химическая реакция, выделяет энергию во внешнюю среду в форме теплоты или поглощает ее извне. Поглощение света фотографической пленкой вызывает в ней химический процесс образования скрытого изображения. Химические реакции, протекающие в аккумуляторах между электродами и раствором, являются причиной возникновения электрического тока. При повышении температуры вещества увеличивается интенсивность колебательных движений внутри молекул, и связь между атомами в молекуле ослабляется после перехода известной критической границы происходит диссоциация молекулы или взаимодействие ее с другими моЛекулами при столкновении, т. е. химический процесс. Число аналогичных примеров легко увеличить. Во всех случаях имеет место тесная связь физических и химических явлений, их взаимодействие. [c.11]

Были проведены опыты по изучению влияния магнитной обработки воды, содержащей добавку — стабилизатор структуры, на ИК-спектр. В качестве такой добавки был выбран этиловый спирт. Смесь его с водой обладает особенно сильно развитыми водородными связями. Опыты проводили методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения, не требующим ни тонких слоев воды, ни растворения ее в растворителях. Правда, этим методом фиксируется не само поглощение света, а более сложная характеристика — функция действительной и мнимой части комплексного показателя преломления. Результаты опытов приведены на рис. 9 [45], из которого видно изменение спектра в области валентных и деформационных колебаний. [c.37]

За реакцией можно следить по изменениям плотности, испусканию или поглощению света последний метод используют в широких ударных трубах. Если предусмотрено отражение волны от конца ударной трубы, можно достигнуть даже более высоких температур. Бредли [2] изучал реакции позади ударной волны, отраженной от куска золотой фольги. Он анализировал реакционную смесь, проходившую че- [c.194]

В работе [81] для этой цели была применена регистрация изменения поглощения света, проходящего через детонирующую в ударной трубе смесь водорода с кислородом, к которой примешивалось небольшое количество иода. Основным результатом этих наблюдений, как отмечают авторы, является то, что полная диссоциация иода наступает без признаков предварительного усиления поглощения света (которое указывало бы на повышение давления без реакции), и что начало свечения от детонации совпадает с фронтом ударной волны в пределах разрешающей способности данной методики (2—3 мксек). Таким образом, снова подтверждается, что завершение периода индукции воспламенения происходит уже в Процессе сжатия в ударной волне. [c.340]

При обычной температуре и рассеянном освещении реакция протекает крайне медленно. При нагревании смеси газов пли действии света, богатого ультрафиолетовыми лучами (прямой солнечный, свет горящего магния и др.), смесь взрывается. Как показали многочисленные исследования, эта реакция проходит через отдельные. элементарные процессы. Прежде всего за счет поглощения кванта энергии ультрафиолетовых лучей (или за счет нагревания) молекула хлора диссоциирует на свободные радикалы — атомы хлора [c.200]

Я -орбиталями этилена. Поэтому для перехода электрона в 1,3-бутадиене требуется меньше энергии и, следовательно, достаточно света с большей длиной волны, чем для перехода электрона в этилене. Это явление носит общий характер, и можно утверждать, что, как правило, чем больше сопряжение в молекуле, тем в большей мере поглош,ение смеи ается в сторону больших длин волн (см. табл. 7.1) [6]. Если хромофор поглощает при некоторой определенной длине волны и замещение одной группы на другую вызывает смещение поглощения в длинноволновую область, говорят, что имеет место батохром-ный сдвиг. Противоположное смещение называют гипсохром- [c.308]

Рис. 39. Изменение поглощения света по ходу реакции окисления бутана. Смесь С4Н10-Ь О2 Рнач = 30 мм рт. ст. Т = = 275°С[11].

Смесь элюата с нингидриновым реактивом подается в реакционную спираль 12), погруженную в масляную баню, температура которой автоматически регулируется в пределах 50—145°. Предусмотрен аварийный слив масла из бани в случае засорения капилляра спирали — питающий баню маслом резервуар 22) опускается вниз. Однолучевой денситометр 13) регистрирует поглощение света на двух длинах волн — 570 и 440 нм. Длина оптического пути в кювете 16 мм. Имеется несколько диапазонов чувствительности — от 0,1 до 2 оптических единиц на всю шкалу двухканального регистратора 14). [c.522]

Если в каком-то ограниченном диапазоне концентраций компо- нентов отклонения от закона Бугера или принципа аддитивности слишком велики, поглощение света компонентами смеси можно охарак- теризовать некоторыми средними или эффективными м. п. п. Значе- ния эффективных м. п. п. рассчитывают по спектрам поглощения сме-i сей компонентов (см. раздел 3.3.3) и используют далее как в обычно методе Фирордта. ] [c.78]

При работе с пигментами обычно применяется резонансная рамановская спектроскопия. Когда длина волны падающего, или возбуждающего, света приближается к той, при которой происходит максимальное поглощение света образцом, улавливание кванта света становится гораздо более вероятным. Поэтому рассеяние света значительно увеличивается, а интенсивность рамановских линий сильно возрастает. В образце, содержащем смесь соединений, резонансное усиление регистрируется только для тех рамановских линий, которые обусловлены колебаниями молекул, возбужденных падающим УФ- или видимым светом. При этом получают информацию об определенных молекулах, поглощающих свет другие молекулы, которые не поглощают свет возбуждающей длины волны, не дают резонансно-усиленных рамановских линий. Резонансный раманов-ский метод, таким образом, особенно ценен для исследования пигментов in situ. Пигменты, находящиеся в панцире, коже и т. п., могут быть обнаружены и количественно изучены с помощью этого метода без предварительной экстракции из ткани и очистки от примесей. [c.27]

В последнее время появилась возможность определять аминокислотный состав белков с помощью автоматических аминокислотных анализаторов. Когда в 1948 г. Мур и Стейн [551 в дополнение к классическим методам органической химии, а также манометрическому и бактериологическому анализу ввели ионообменную хроматографию, наступил поворотный момент в развитии химии аминокислот. В основу работы созданных сотрудниками Рокфеллеровского института современных автоматических аминокислотных анализаторов была положена ионообменная хроматография. Принцип работы этих приборов заключается в следующем. Исследуемый белок гидролизуют, затем гидролизат подвергают хроматографии на смоле типа дауэкс 50 х8 в Na-форме. Элюирование производят с помощью непрерывной подачи буферного раствора. Выходящий из колонки элюат попадает в пластмассовую ячейку особой формы, где он смешивается с раствором нингидрина. Подачу нингидрина осуществляет специальный насос, работающий синхронно с насосом, подающим буферный раствор на колонку. Затем смесь элюата с нингидрином проходит через тефлоновый капилляр, который погружен в кипящую баню. В этих условиях в растворах происходит нингидриновое окрашивание, интенсивность которого измеряется в проточной кювете спектрофотометрически. Поглощение света регистрируется самописцем. Применение сферических смол [80] позволило сократить время исследования одного образца примерно в четыре раза, а использование особых ячеек сделало вполне допустимыми для анализа очень малые количества исследуемого вещества — порядка 0,01—0,05 мкмоля [38]. Введение одноколоночной процедуры значительно упрощает метод [9, 29, 43, 60]. С помощью этой методики в одной и той же пробе можно определить кислые, нейтральные и основные аминокислоты, что не только экономит исследуемый материал, но и повышает точность и сокращает время исследования. Работая на стандартном аминокислотном анализаторе и пользуясь некоторыми модификациями известных методов, можно полностью закончить анализ одного вещества в течение 3 ч [91. [c.32]

Реакции активного азота и атомов N. Остановимся еще на реакциях активного азота [111, 680] и атомов N. Активный азот получается в электрическом разряде в азоте при давленпи в несколько миллиметров ртутного столба и представляет собой смесь нормальных молекул N2, метастабильных молекул ( 2) с энергией электронного возбуждения около 140 ккал 2 , нормальных атомов N и метастабильных атомов N ( D и Р) с энергией возбуждения 54,5 и 82 ккал [1186 а]. Заметим, что атомы N и в активном азоте Джексоном и Шиффом [797] недавно были обнарул ены при помощи масс-спектроскопического метода. О значительных концентразщ-ях атомов азота в зоне разряда в азоте свидетельствует, далее, поглощение света в области XX 400—800 А [565], которое в главной части, по-видимому, нужно приписать атомарной составляющей газа разрядной зоны. Имеются также указания, что рекомбинация атомов азота представляет собой главный источник свечения [1059, 386] и ионизации [856] активного азота (см. также [995, 841а]) и что химическая активность последнего обусловлена не заряженными, а нейтральными частицами [1249, 956]. Из всего этого можно заключить, что атомный азот является главной составляющей активного азота, ответственной также и за его химическую активность (см. также [340, 1301 в]) [c.97]

За изменением вращения раствора, содержащего рацемизующееся вещество, можно непрерывно наблюдать при помощи поляриметра, однако яе следует забывать, что свет, проходящий через трубку, может суще- Ственпо ускорять реакцию [44]. В этом случае реакционная смесь должна отдельно термостатироваться, и из нее периодически следует брать пробы для поляриметрически измерений. Для измерения при температурах ниже комнатной для предотвращения затуманивания окошек поляриметрической трубки нужно либо продувать сухой воздух, либо держать около них силикагель. В результате изучения кривой вращательной дисперсии комплекса можно найти оптимальную длину волны для наблюдений рацемизации (точку с наибольшей вращательной способностью). Однако при этом необходимо учитывать возможное поглощение света раствором комплекса при оптимальной длине волны, а также помнить, что глаз не чувствителен к изменениям интенсивности у красного конца спектра. [c.205]

С другой стороны, скорость превращения тгерамс-стильбена в смесь двух изомеров в области коротких волн такая же, как и в отсутствие иода цис-транс-превращвпяв осуществляется исключительно за счет поглощения света. Не происходит превращения тераис-стильбена в ис-изомер и в длинноволновой области, где иод сильно поглощает, а стильбен прозрачен. [c.213]

Карусельные аппараты. В так называемом карусельном (теггу-до-гоипс1) аппарате условия, необходимые при фотохимических измерениях (см. раздел 5.3) выполняются лишь отчасти, однако обычно получаются достаточно точные результаты. В центре аппарата находится источник света. Вокруг него вращается кольцо, на котором закреплены кюветы. Между источником света и кольцом помещают подходящий фильтр (жидкостный или стеклянный, интерференционные фильтры здесь неприменимы), чтобы на кюветы попадал только монохроматический свет. В некоторые из кювет наливают актинометрический раствор, в остальные — реакционную смесь. Концентрации растворов в каждой кювете должны быть такими, чтобы до конца облучения оптическая плотность растворов была не ниже 1. Этим обеспечивается практически полное поглощение всего падающего света. Во время облучения кольцо с кюветами вращается вокруг источника света, так что различия интенсивности излучения по разным направлениям не имеют никакого значения. Закончив облучение, определяют степень превращения в каждой кювете и по изменению актинометрического раствора вычисляют количество поглощенного света. В таком аппарате можно одновременно измерять квантовые выходы нескольких фотохимических реакций. Аппарат прост в обращении и особенно удобен для серийных измерений при одной длине волны. [c.158]

Разработаны методы иифракрасного анализа сложных газовых смесей, состоящих пз углеводородов. Эти методы, как уже было упомянуто в главах II—IV, используются в сочетании с низкотемпературной дистилляцией и масс-спектрометрией для апализа фракции С . Для каждой длины волны наблюдается некоторое поглощение света каждым из углеводородов. Поэтому одновременное присутствие нескольких углеводородов затрудняет их анализ по спектрам поглощения. Такую смесь следует разделить на более узкие фракции, содержащие небольшое число компопентов. [c.286]

Детальный механизм участия молекулярных комплексов в осуществлении цепных реакций при низких температурах нуждается в дальнейшем изучении. Необходимо выяснить, происходит ли инициирование реакции вследствие того, что образование комплекса, например, способствует фотолизу связанного бромистого водорода, или поглощение света комплексом приводит к появлению ион-радикалов, инициирующих последующую реакцию. На сложный механизм реакции, по-видимому, указывает тот факт, что при фотохимическом гидробромирования хлористого аллила была получена смесь продуктов присоединения по правилу и против правила Марковни-кова. [c.45]

Виды прозрачных покрытий. Смеси и растворы красителей. Цветные прозрачные покрытия обычно состоят из раствора красителя (или смеси красителей) в высыхающем масле, масляном или летучем лаке, и поглощение света зависит от длины волны падающего света, толщины покрытия и концентрации растворителя. Вследствие избирательного поглощения различных длин волн падающего света материал приобретает определенный цвет, оценка и измерение которого рассмотрены ниже. Задача же предварительного определения цвета смеси красителей и обратная задача выбора смеси красителей для получения требуемого цвета решаются на основании закона Бера путем определения пропускания света через смесь красителей при каждой длине волны Эта задача привлекла в последние годы большое внимание исследова- [c.377]

Хотя есть много превосходных книг [11, в которых рассматрзша-ются экспериментальные методы исследования газофазных реакций, все же следует здесь упомянуть о некоторых общих методах, поскольку практически важно уметь идентифицировать реакцию как мономолекулярную и учитывать возможные трудности. Большинство кинетиков исследуют газофазные реакции или в статических условиях, или струевым методом. В первом случае известное количество реагента впускается в реакционный сосуд постоянного объема из кварцевого стекла или пирекса, поддерживаемый при постоянной температуре. Затем реакция наблюдается по изменению во времени какого-нибудь физического параметра реагирующего газа, например по изменению полного давления (если таковое происходит) или поглощению света в соответствующей области спектра. Реагирующую смесь можно также анализировать в различные интервалы времени одним из целой серии методов, таких, как инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия или газовая хроматография. С другой стороны, в струевом методе газ пропускают с известной скоростью через реакционный сосуд определенного объема. Затем можно вычислить среднее время пребывания газа в зоне нагревания [c.11]

Допустим, изучается смесь замещенных полистиролов, например полииодстиролов, различающихся по содержанию иода. Молекулы с максимальным содержанием иода будут иметь максимальную плотность, и полоса такого полимера будет располагаться ближе к дну ячейки. При длине волны, при которой преобладает поглощение света бензольными ядрами, вклад всех молекул будет одинаковым. Но при измерении при длинах волн в области максимума поглощения иода вклад молекул с большим содержанием иода будет большим. Математическая обработка этого явления будет дана позже. Насколько это известно авторам, практической реализации изложенного метода еще не было, но очевидно, что его потенциальные возможности очень велики и могут оказаться особенно важными при исследовании некоторых смесей полимеров природного происхождения. Часто принимают без специальных доказательств, что природные макромолекулы однородны, если не по размерам, то по составу. Однородность по составу предполагает, что кривая поглощения света как функция расстояния г в опытах по центрифугированию в градиенте плотности ие зависит от длины волны, что всегда легко проверить. [c.438]

И после добавления каждой порции изме])яют поглощение света. Применяя цветной фильтр (550—580 нм), можно анализировать большое число органических оснований (рис. 76—78), например 1- и 2-нафтиламипы, нарцеин, адреналин, сульфатиазол, пиридин, солянокислый хинин (последнее вещество в присутствии ацетата ртути(11) в растворе нитрометана, остальные — в уксусной кислоте) [209]. При анализе кофеина форма кривых титрования зависит от примененного индикатора. Так, например, примечательная кривая получается в присутствии сафранина (смесь диаминонроизводных соли фенилфеназония) в среде уксусного ангидрида при добавлении последних [c.205]

С. Е. Манойлов [5] подверг смесь нуклеиновой кислоты с аминокислотами (тирозин, триптофан и др.) в боратном буфере при pH 9,3 с панкреатином давлению в 6000 атм. Автор обнаружил в ряде опытов уменьшение аминного азота, определяемого по Ван-Сляйку, смещение максимума поглощения света с 2620 до 2560—2570 А и соответственное уменьшение количества свободной аминокислоты в растворе. Эти наблюдения дали авторам право с большой долей убедительности высказать предположение, что в нуклеопротеидах возможна амидная связь, осуществляемая между аминогруппами пуринов или пиримидинов и карбоксильной группой аминокислот или полипептидов. [c.349]

Добавляют равный объем воды, 5 мл хлорида олова(П) (20%-ный раствор в концентрированной соляной кислоте) и 10 мл 0,5%-ного раствора дитиола в амилацетате Энергично встряхивают в течение 10—15 мин. Разделяют фазы Добавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты к водной фазе и нагревают до появления фиолетовой окраски титана(1П). Добавляют 10 мл раствора дитиола и ставят смесь на 20 мин на горячую плитку, причем очень часто встряхивают. Охлаждают и разделяют фазы. Разбавляют амилацетатный экстракт примерно до 20 мл амилацетатом и дважды обрабатывают 15 мл 80%-ной (по объему) соляной кислоты сливают кислоту. Органический растворитель фильтруют через бумажный фильтр и промывают несколькими миллилитрами амилацетата. Разбавляют до 25 мл тем же растворителем и измеряют поглощение света при 600 мр.. [c.803]

Квантовый выход оксима составляет 0,8. Этот процесс промышленно осуществлен японской фирмой Торей. Используют погружные ртутные лампы среднего давления (с добавкой иодида таллия для улучшения спектра испускания лампы) мощностью 60 кВт. Производительность в расчете на одну лампу 24 кг оксима в час. Промышленный реактор содержит большое число таких ламп, расположенных в шахматном порядке для обеспечения эффективного поглощения света. Через жидкий циклогексан снизу подают смесь NO I и НС1. Образующийся дигидрохлорид оксима выпадает в осадок и его извлекают через патрубок, находящийся на дне реактора. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология