Нефтяные масла очистка их сульфированием

Как уже отмечалось, присадка ПМС представляет собой многозольный сульфат кальция или бария. Процесс ее производства состоит из следующих стадий сульфирования нефтяного масла, нейтрализации сульфированного масла водным раствором аммиака с последующим отделением водорастворимых солей и омол, получения нейтрального сульфоната кальция (обменной реакцией с гидроокисью кальция), карбонилирования продукта двуокисью углерода, отгона воды, растворителя и очистки присадки от механических примесей. [c.319]

Для повыщения антиокислительной стабильности рекомендовано использовать присадки, сульфирование, смещение с нефтяными маслами, адсорбционную очистку (см. ниже). [c.221]

Маслорастворимые нефтяные сульфонаты можно получить в виде побочных продуктов при глубокой олеум-ной очистке минеральных масел белых, трансформаторных и турбинных [11—14]. Масло обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют отстоем или центрифугированием. Маслорастворимые сульфонаты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным спиртом или фенолом. Так как сульфокислоты при сульфировании олеумом частично разрушаются, то для повышения их выхода иногда проводят экстракцию масляного слоя не только после конечной порции олеума, но и в промежуточные стадии. [c.15]

Исходя из данных, полученных при исследовании, и предварительного испытания различных сульфонатных присадок, был осуществлен синтез соединений аналогичного типа на базе сульфокислот из сульфированных нефтепродуктов. В качестве сырья для сульфирования необходимо было подобрать нефтяные масляные фракции высокого молекулярного веса, из которых соответствующей очисткой удалены асфальто-смолистые вещества и тяжелые ароматические углеводороды. Таким сырьем может быть дизельное масло Д-11, получаемое селективной очисткой фурфуролом соответствующего дистиллята из смеси бакинских перспективных масляных нефтей. При этом могут быть получены сульфонатные присадки двух типов бариевая СБ-3 и кальциевая соли сульфокислот. Головным процессом при получении этих присадок является сульфирование серным ангидридом. Сульфированное масло затем омыляется для получения присадок. [c.20]

Основной процесс производства нефтяных сульфокислот состоит в обработке нефтяного сырья слабым олеумом, после чего реакционную смесь оставляют стоять до расслаивания на два слоя—масляный и водный, содержащий сульфокислоты масло экстрагируют растворителем типа этилового спирта и едким натром для извлечения нефтяных мыл. Растворимые в воде нефтяные сульфокислоты извлекают из водной фазы. Каждая из этих основных операций может быть видоизменена, и для сульфирования, например, в качестве сырья можно использовать петролатум [451]. Из экстрагированных веществ, полученных при селективной экстракции нефтяных масел фенолом или фурфуролом, можно получать нефтяные мыла, обладающие удовлетворительными свойствами [452], как и продукты очистки после селективной экстракции [453]. В качестве сульфирующего агента применяется разбавленный газообразный серный ангидрид или серная кислота из кислого гудрона, полученная из предыдущей операции сульфирования в обоих случаях достигаются хорошие выходы сульфокислот при условии, что применяется свежее сырье [454]. [c.65]

Сначала было проведено систематическое исследование химической стойкости этой фракции по описанному выше методу. Был исследован депарафинн-ровашшй образец, подвергнутый окончательной очистке (кислотой, отбеливающей глиной) интенсивность обработки серной кислотой на протяжении опыта менялась, температура же оставалась в течение всего опыта в пределах 28—30°. Хотя при этой температуре сернистый ангидрид и выделялся, сульфирование масла совершенно не было отмечено. После отделения кислого гудрона и очистки отбеливающими глинами (при температуре 120°) отфильтрованные масла были прозрачны и не содержали ни минеральных кислот, ни щелочей. Их показатель цвета был 2—3 (Юнион). Для сравнения мы исследовали также методом лабораторного окисления нефтяные смазочные масла без добавок — товарные моторные масла SAE 30, высоковязкие масла SAE 60 и смеси нефтяного масла SAE 60 и фракции В гидрированного сланцевого масла. [c.476]

С повышением молекулярного веса сульфируемых углеводородов повышаются растворимость получаемых сульфонатов в нефтяных маслах и их моющий эффект. Значительное количество (более 30%) углеводородов, соответствующих условиям получения и большему выходу красных кислот , содержится в масляных фракциях молекулярного веса 350—700. Поэтому исходным сырьем для приготовления сульфонатных присадок служат нефтяные масла селективной очистки (АС-6, АС-10, ДС-14 и др.). При селективной очистке масляных фракций из них удаляется значительное количество многоядерных ароматических соединений, смолистых и ас-фальтеновых веществ, которые при сульфировании переходят в кислый гудрон. Предварительной селективной очисткой масляных фракций добиваются увеличения выхода красных кислот , уменьшения расхода сульфирующего агента, резкого снижения количества отходов — кислого гудрона. Сульфированное масло после выделения из него красных кислот и нейтрализации используют как компонент моторных масел. [c.87]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Деэмульгатор НЧК сначала получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (суль-фонафтеновые кислоты, растворимые в масле), а также нри очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом. Когда потребность нефтяной промышленности в деэмульгаторах возросла, были сооружены специальные установки для производства НЧК сульфированием керосино-газойлевых фракций нефти и нейтрализацией получаемого кислого гудрона. Первая установка по производству НЧК была создана в 1943 г. на Уфимском НПЗ, а потом на других заводах. [c.139]

Олеум —лътящая серная кислота, содержащая свободный серный ангидрид 50з. Применяется для очистки некоторых нефтепродуктов, для сульфирования нефтяных дистиллятов, а также для получения технической кислоты требуемой концентрации (путем компаундирования с купоросным маслом). Транспортируется олеум на заводы в цистернах. [c.26]

Получение русского минера.дьного масла,. представляющего собой прозрачный бесцветный применяемый в медицине продукт, достигается путем продолжительной очистки дестиллата серной кислотой или серным ангидридом в больших концентрациях. При этом процессе получаются большие количества сульфокислот 5 . Вопрос о выделении и иопольэова 1И получающихся таким образом сульфированных производных нефтяных углеводородов представляет большой интерес, и в СССР, где была сконцентрирована эта отрасль про.мышленности уже очень давно занимались его разрешением. Сульфокислоты из обработанных серной кислотой или ангидридом нефтяных масел могут быть выделены по Петрову путем экстракции такими растворителями, как водные растворы метилового и этилового спиртов или ацетона. Сульфокислоты из гудронов могут быть получены путем экстракции содержащихся в них углеводородов газолином, сероуглеродом или другими нес.мешивающимися с водой растворителями . По.л>- [c.1090]

Хотя точный химический состав этих сульфонатов неизвестен, однако подробное изучение важнейших из них — маслорастворимых сульфонатов — показало [61], что они являются смесью веществ, напоминающих длинноценочечные алкилбензолсульфонаты. Для их получения применяются такие же методы сульфирования, как и для получения длинноцепочечных алкилбензолсульфонатов [143], включая применение олеума, паров SO3 [148, 222] и SO3, растворенного в жидком SO 2 [186]. Все эти методы осуществлены в промышленности. Применение в качестве растворителя SO 2 не связано с затратами на растворитель, так как он образуется в результате побочных реакций во время сульфирования. Реагенты и условия реакции, применяемые для сульфирования смазочных масел, в общем, аналогичны реагентам и условиям реакции сульфирования додецилбензола. Однако имеются и отличия, связанные с тем, что додецил-бензол представляет собой относительно чистый материал, в то время как смазочные масла являются смесью углеводородов от очень легко сульфируемых до инертных. Поэтому производители нефтяных сульфонатов уделяют большое внимание выбору сырья и методу его очистки, а также способам отделения продуктов сульфирования от кислого гудрона и непрореагировавшего масла. В отличие от додецилбензола нефтяные углеводороды не образуют ангидридов при сульфировании серным ангидридом. [c.79]

Для производства СОЖ пригодны нефтяные сульфонаты, являющиеся побочными продуктами при очистке минеральных масел серной кислотой [237], а также получаемые специально сульфированием некоторых масляных фракций. В СССР на сульфонатах, полученных сульфированием масляной фракции, приготовляют эмульсолы НГЛ-205 и СДМУ, предназначенные для обработки металлов резанием (см. гл. 5). Положительные результаты показали также некоторые сульфонатные моющие и замасливающие вещества, применяемые в основном в текстильной промышленности, например эмульгирующий препарат эмпилан, содержащий додецилбензолсульфонат [76]. Успешно испытаны (в небольших количествах) водорастворимые сульфонаты, не образующие эмульсий с водой сульфаниловокислый натрий и сульфонаты, полученные путем сульфирования и нейтрализации едким натром нефтяных продуктов ароматического ряда, канифоли и таллового масла [15]. Во всех случаях применение сульфонатов при резании металлов позволяло увеличить скорости обработки и улучшить качество обрабатываемой поверхности. [c.208]

Обзор, посвященный химии, физическим свойствам и техническому применению нефтяных сульфокислот, опубликован в 1950 г. [447]. В этом обзоре показано, в частности, что классификация, основанная на растворимости кальциевых солей сульфокислот в эфире и в воде, предложенная Пилатом с сотрудниками еще в 1933 г., не устарела до настоящего времени. Дэвид [448], однако, отмечал, что красные сульфокислоты из медицинского светлого масла и из технических светлых масел попадают, по классификации Пилата, в одну и ту же группу, несмотря на то, что первые из них—очень слабые эмульгаторы, а последние—сильные. Несколько позднее Сперлинг [449] проделал обширное и весьма плодотворное исследование состава нефтяных сульфокислот. Он разделил составляющие их вещества на одно- и двухосновные кислоты и далее ввел подразделение их на основе химического строения на алифатические сульфокислоты, ароматические сульфокислоты и сульфокислоты смол и асфальтенов. При очистке нефти (сульфированием) нафтеновые углеводороды частично ароматизируются кроме того, происходит в значительной степени окисление, полимеризация и образование сульфонов. [c.65]