Получение технических карбоновых кислот

Благодаря отсутствию эмульсирования облегчается и упрощается технологический процесс получения технических карбоновых кислот. [c.9]

Надо отметить, что процесс получения оксикарбоновых кислот, выпадающих из окисляемой смеси углеводородов, так же как и ранее рассмотренный процесс получения технических карбоновых кислот, является процессом, требующим сочетания оптимальных значений всех участвующих в нем переменных. Концентрация выпадающих из ра Створа оксикарбоновых кислот и скорость их образования, в первую очередь, связаны с температурой процесса и групповым составом окисляемого керосина. Следующими по своему значению факторами являются концентрация квазигетерогенного катализатора, его тип и скорость движения воздуха в сечении колонны. [c.117]

Обычно процесс разложения натриевых мыл кислотой ведется до слабой кислой реакции. После отстаивания раствор сульфата выпускается в канализацию, а полученные технические карбоновые кислоты промываются теплой водой до отсутствия иона S0 , сушатся воздухом и направляются для использования. [c.130]

Получение технических карбоновых кислот 13 ) [c.139]

ПОЛУЧЕНИЕ ТЕХНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.139]

Получение технических карбоновых кислот 141 [c.141]

Получение же более или менее чистых и однотипных технических карбоновых кислот при окислении неочищенного парафинистого дистиллята не представляется возможным. [c.99]

Перегонку технических карбоновых кислот при глубоком вакууме следует вести до получения около 70 ,, отгона. [c.154]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Технические карбоновые кислоты, применяемые в качестве исходного сырья, были выделены, согласно разработанному нами способу (глава 111), из полученного на пилотной установке окисленного парафинистого дистиллята и имели кислотное число 100—110, число омыления 180—210 и эфирное число 80—110. [c.198]

Процесс получения этиловых эфиров технических карбоновых кислот в основном слагается из следующих операций 1) получения щелочных солей карбоновых кислот 2) реакции получения эфиров 3) обработки целевого продукта алкилирования 4) вакуум-перегонки. Процесс осуществлялся на описанной нами установке (см. рис. 19). [c.198]

Разработано несколько способов получения этиловых эфиров на основе смеси синтетических кислот, технических карбоновых кислот, технических оксикислот, выделенных из окисленного парафинистого дистиллята, и диэтилсульфата. Установлено, что из всех применяемых в качестве исходного сырья синтетических кислот пригодными для получения высокоэффективных пластификаторов являются технические карбоновые кисл ты. [c.207]

Синтез этиловых эфиров на основе товарных фрак-а,ий карбоновых кислот Сю— ig, jy-С21 и диэтилсульфата производился согласно описанной выше технологии в случае применения в качестве исходного сырья технических карбоновых кислот из окисленного парафинистого дистиллята. Реакции омыления и частично получения эфиров проводились в спиртовой среде. [c.218]

До последнего времени вопросом получения сложных эфиров, применимых в качестве пластификаторов, на базе окисленных нефтяных фракций занимались мало-Пластификаторы, получаемые нами [183, 214, 234, 236, 237] на базе продуктов окисления парафинистого дистиллята, парафиновых углеводородов нормального строения, представляют собой сложные эфиры технических карбоновых кислот, технических оксикислот и смесей этих кислот с одноатомными и многоатомными спиртами, дихлорэтаном ц диэтилсульфатом. [c.227]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Реакция используется для получения некоторых карбоновых кислот, например адипиновой кислоты из циклогексена или пеларгоновой и азелаиновой кислоты из олеиновой кислоты (технически путем окисления касторового масла) [c.353]

Рассмотрим последовательно те условия, при которых окис- ление керосиновых фракций может быть приостановлено с получением в итоге максимального количества технических карбоновых кислот. [c.111]

Анализ экспериментального материала и эксплуатационного опыта, накопленного в области окисления жидких и твердых нефтяных углеводородов, приводит к заключению, что наиболее приемлемым интервалом температур, при которых удается избежать интенсификации вторичных реакций (особенно при оки слении весьма сложных углеводородных смесей) следует считать 100—130° С. Однако и при указанных температурах окисление далеко не всех керосиновых фракций приведет к желаемому результату, т. е. к получению максимального относительного выхода технических карбоновых кислот. Резко увеличенные скорости окисления нафтеновых углеводородов весьма затрудняют, как уже говорилось выше, исключение из состава получаемых продуктов реакции оксикислот и их производных, не говоря уже о возможном присутствии в этом случае в составе технических карбоновых кислот двуосновных кислот (получающихся при раскрытии нафтенового кольца). [c.111]

Как видно из таблицы, при нейтрализации кислого керосина и его повторном окислении, выход оксикарбоновых кислот сокращается на 720 — 540= 180 кг с одной тонны сырья. Тем не хме-нее это искупается более высокой качественной характеристикой (однородностью) оксикарбоновых кислот и получением одновременно свыше 30% технических карбоновых кислот (считая на исходный керосин). [c.138]

Технические карбоновые кислоты, полученные окислением керосиновых фракций, также представляют собой сложные схмеси, состоящие, главным образом, из веществ, содержащих спиртовую, карбонильную и карбоксильную группы. [c.176]

Технические карбоновые кислоты, полученные при высокотемпературном окислении, представляют собой подвижные жидкости с резким запахом, от красного до коричневато-черного цвета. Удельный вес кислот, независимо от типа сырья и условий их получения, не превышает 0,95. Кислоты хорошо растворимы в большинстве растворителей и после удаления из их, состава оксикислот полностью растворяются в нефтяном эфире. [c.177]

Из приведенных данных видно, что технические карбоновые кислоты, полученные в качестве промежуточного продукта при окислении керосина на оксикарбоновые кислоты, состоят, главным образом, из одноосновных карбоновых кислот. [c.178]

Свойства технических карбоновых кислот, полученных при высокотемпературном окислении керосина [c.179]

Как видно из таблицы, технические карбоновые кислоты, полученные ступенчатым окислением, содержат очень мало смол и очень много чистых карбоновых кислот. [c.180]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Автором исследованы пр щессы жидкофазного окисления парафинистого дистиллята кислородом воздуха, направленные на получение технических карбоновых кислот и оксикислот, эфирокислот, нейтральных кислородсодержащих соединений. [c.4]

Разработана технология процессов получения монокарбоновых кислот окислением фракции парафиновых углеводородов, выделанной из парафинистого дистиллята карбамидной депарафинизацией, а также процессов получения технических карбоновых кислот и оксикислот, эфирокислот окислением его как в сыром виде, так и после деароматизации и депарафинизации. [c.4]

В случае получения технических карбоновых кислот нежелательными компонентами в составе керосиновых фракций являются также нафтеновые кислоты, поскольку окисление последних может способствовать образованию оксикислот. Вследствие этого, перед тем как направить сырье иа окисление, его целесообразно подвергнуть предварительной очистке. Необходимо особенно тщательно следить за отсутствие.м железных солей нафтеновых кислот. Последние в некоторых случаях могут присутствовать в составе невыщелоченных керосинов при их длительном хранении в резервуарах. [c.10]

Если процесс получения оксикарбоновых кислот ведется с промежуточным отбором карбоновых кислот, то рабочий цикл отличается от описанного выше. В данном случае вторичный керосин в смеси со свежим после тщательного отделения оксикарбоновых кислот откачивается насосом 23 в нейтрализатор 7.. где обрабатывается при 90—93° С поступающим из мерника 14 5%-ным водным раствором едкого натра, количество которого рассчитывается. на полное омыление (в том числе и нейтральных омыляемых компонентов). Здесь в нейтрализаторе значительная часть эфирных соединений разрушается при длительном олшше-нии, благодаря чему углеводородный остаток содержит лишь в весьма незначительной концентрации омыляемые кислородсодержащие вещества. Натриевые соли карбоновых кислот с продуктами жонденсации альдегидов после тщательного отстаивания при нагревании отделяются от углеводородов и перепускаются самотеком в мешалку для разрушения мыл 8, либо направляются для дальнейшей переработки. Если ставится задача получения технических карбоновых кислот, раствор натриевых солей в мешалке 8 обрабатывается 15—20%-ным раствором серной кислоты (взятым в соответствующем эквивалентном количестве), поступающим самотеком из мерника 15. [c.130]

При использовании деароматизированных керосиновых фракций с повышенным содержанием метановых углеводородов или фракций искусственного жидкого топлива (аналогичных первым по фракционному составу) в качестве сырья для получения технических карбоновых кислот удается в значительной степени улучшить качественный состав последних. Основными отличи-гельяыми особенностями этого процесса являются пониженная гемпература (120—130° С), минимальные концентрации активного катализатора (0,002—0,004% Мп) и высокая скорость движения воздуха в сечении окислительной колонны. [c.139]

Преь-мущество метода заключается в том, что технические карбоновые кислоты и оксикислоты получаются почти в том же виде, в каком они образовалис в процессе окисления, что важно для изучения реакции окисления и приро,аы полученных молекулярных продуктов. [c.69]

Технические карбоновые кислоты—растворимая в < )ензиие часть омыляе.мых продуктов окисления. В зависимости от условий проведения процесса окисления нефтепродуктов и методов разделения окисленного продукта получаются карбоновые кислоты с различными физико-химическими показателями. В литературе имеются скудные данные о природе технических карбоновых кислот, получаемых окислением нефтепродуктов сложного, многокомпонентного углеводородного состава. Всего лишь несколькими показателями (кислотное, эфирное, ацетильное числа и групповой состав) охарактеризованы технические карбоновые кислоты, полученные при каталитическом окислении вазелинового масла эмбинской нефти [131], керосиновых фракций [117, 131, 142, 170] и парафинистого дистиллята [184, 190, 213 . [c.151]

ИНОЙ группы углеводородов, рассматриваемый цикл опытов по совместному окимению нафтенов и алканов проводился при более низкой температуре (130°С). Особое внимание было обращено на то, чтобы процесс окисления протекал с минимальным укосом углеводородов из сферы реакции. Незначительная часть углеводородов, попавшая в концевые холодильники (2,4—3,5%), при анализе присоединялась к остатку после окисления каждой фракции. Летучие продукты окисления улавливались полностью (стр. 16), что обеспечивало возможность точной регистрации их выхода. Извлечение кислородсодержащих веществ, заключавшихся в остатке после окисления каждой фракции, проводилось в соответствии с описанной выше схемой. Чтобы обеспечить получение достаточно точных данных по групповому составу не-окислившейся углеводородной смеси, последняя тщательно осво-богкдалась от нейтральных омыляемых веществ, а также от следов других неизвлеченных кислородсодержащих веществ, хотя при этом и совершалась известная ошибка в количественном составе продуктов реакции. Значительная часть высокомолекулярных спиртов и альдегидов (в виде альдегидных смол) входила в состав технических карбоновых кислот и в балансе опыта не учитывалась. [c.97]

Совершенно непригоден этот способ получения карбоно вых кислот при окиатении высококипящих керосинов метано вого основания. Технические карбоновые кислоты, будучи, в основном, представлены жирными кислотами, при их нейтрализации СаО способны образовывать с неокисляемой частью углеводородов стабильные коллоидные растворы. [c.115]

Другой метод предусматривает. окисление вторичного керосина после отделения от него технических карбоновых кислот либо в чистом виде, либо в 1смеси со свежим сырьем. В этом случае выход оксикарбоновых кислот может несколько уменьшиться, но последние будут иметь значительно более стабильный состав и будут более однородны по физико-химическим свойствам. Одновременно с получением оксикарбоновых кислот удается, таким образом, получать и технические карбоновые кислоты, которые, несмотря на жесткий режим окисления, можно использовать в некоторых областях техники. Этот технологический вариант окисления является наиболее рациональным. [c.127]

Технологический процесс окисления керосина и получения на его основе технических карбоновых кислот повышенного качества (обладающих более ценными физико-химическими свойствами) в принципе мало отличается от получения оксикарбоновых кислот. Разница заключается только в том, что продолжительность реакции окисления составляет в данном случае значительно более короткий про-межуток времени (2—3 часа), в течение которого почти не наблюдается образования вторичных продуктов окисления. [c.139]

Для окрашивания внутри помещений этот тип олифы, особенно, если он готовится на технических карбоновых кислотах, полученных окислением высокомолекулярных керосиновых фракций при мягком режиме, является впо.лне удовлетворительным строительным материалом. Как правило, в этом случае непиг-ментированпые пленки олифы почти бесцветны. Таким образом, на этой о,лифе могут быть получены крз оки с белыми пигментами. [c.197]

Значительно больший интерес, с точки зрения изыскания новых воз.можностей прлменения, представляют технические карбоновые киатоты. Этот тип кислот по своим свойствам в значительной степени отличается от карбоновых кислот, полученных окислением жидких высокомолекулярных нафтенов (главных составляющих вазелинового и солярового масел). Если карбоновые кислоты, полученные окислением солярового масла, в комбинации с растительными жирами, дают, по данным И. А. Стеценко и др., натриевые мыла, не обладающие достаточной твердостью, то натриевые. мыла, полученные из технических карбоновых кислот — продуктов окисления керосина, — как это [c.198]

Так, например, мыла, полученные из технических карбоновых кислот рассматриваемого типа, при весьма удовлетворительной моющей споообности обладают довольно сильным устойчивым запахом, несколько затрудняющим их практическое использование. [c.199]

В качестве примера можно привести работу инж. С егалевич, которая сделала попытку введения технических карбоновых кислот взамен стеариновой кислоты в различные резиновые смеси. (табл. 82). В состав резиновых смесей вводились кислоты, полученные окислением сульфированного керосина нафтенового основания (после отделения оксикарбоновых кислот). В составе кислот находилось значительное количество с , Ол (до 25%). [c.200]

Более того, уже известны многие случаи, когда технические карбоновые кислоты, полученные окислением керосиновых фракций, оказались не только полноценными заменителя.ми кислот жирового происхождения, но и обнаружили особо ценные технические свойства. Например, введение этих кис.тот повышает эксплуатационные качества охлаждающь х жидкостей, Примене [c.200]

Рассматривая вышеуказанные технические методы получения эфиров карбоновых кислот, мы заидим, что в большинстве случаев они заключаются в нагревании кислоты или ангидрида с соответствующим СПЙрТО М iB присутствии серной или соляной кислот или в (Присутствии нейтрального растворителя и в применении повышенного давления. [c.308]

Алкилацетилены пока еще не приобрели большого технического значения. Описано [14] производство метилацетилена из продуктов нефтехимического происхождения. Для получения метилового эфира гептинкар-боновой кислоты СвНцС ССООСН3, нужного для парфюмерной промышленности, использовали амилацетилен (гептин-1), который производили из н-гептена нефтяного происхождения. Получение метилового эфира гептин-карбоновой кислоты состояло из следующих стадий [c.284]