Циклопентадиен выделение

На рис. 10.10 изображена схема выделения циклопентадиена из пиролизной фракции по способу фирмы Erdol hemie (ФРГ). Углеводородное сырье поступает в реактор первичной димеризации 1, в котором при 100 °С в течение 5—14 ч (в зависимости от содержания циклопентадиена) циклопентадиен димеризуется 6 дициклопентадиен. В этих условиях скорости димеризации изопрена и содимеризации изопрена с циклопентадиеном на порядок ниже, чем скорость димеризации циклопентадиена. Соответствующие реакции пиперилена протекают [c.346]

Выделенный изопрен подвергается дополнительной очистке, так как требования к его чистоте для стереорегулярной полимеризации очень жесткие. Допустимое содержание примесей в изопрене в 10—20 раз ниже, чем в бутадиене для получения стереорегу-лярного бутадиенового каучука. Сильными каталитическими ядами при полимеризации изопрена являются циклопентадиен, а-алкины, карбонильные, сернистые и азотистые соединения — их допустимое содержание исчисляется десятитысячными долями процента. [c.178]

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Легкое масло состоит преимущественно из бензола и его гомологов (примерно 60—65%). Для их выделения жидкость подвергают тщательной фракционной перегонке. Полученные дистиллаты промывают сначала концентрированной серной кислотой для удаления ненасыщенных, легко осмоляющихся углеводородов (гексен, циклопентадиен и т. д.) и оснований, а затем щелочью для отделения увлеченных с парами кислых компонентов, особенно фенолов. После этого каждый погон тщательно фракционируют повторно и получают бензол и толуол (метилбензол) высокой чистоты. Изомерные ксилолы обычно не разделяют часто их вообще не выделяют, а используют в смеси с более высококипящими компонентами в качестве растворителя, известного под названием сольвент-нафта. [c.476]

Изопентан, полученный различными способами (из попутных и конденсатных газов, газов нефтепереработки, прямогонных бензинов, изомеризацией н. пентана), содержит примеси углеводородов С4 и Се, сернистых и азотистых соединений, влаги. Кроме того, в изопентане, выделенном из газов нефтепереработки, могут присутствовать бензол и циклопентадиен. В зависимости от требований к составу продукта и его назначения изопентан подвергается на заводе очистке по соответствующей технологической схеме. [c.72]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

Очень интересен вследствие высокой реакционной способности циклопентадиен — пятичленный непредельный углеводород, содержащий две сопряженные двойные С=С-связи. (Он был выделен из низкокипящей фракции сырого бензина.) Циклопентадиен можно синтезировать бромированием и дегидробромированием циклопентана [c.362]

Основным источником получения циклопентадиена служат бензольные фракции процесса коксования угля и фракции Сд пиролиза нефти. Для выделения циклопентадиена из этих фракций используется его повышенная (по сравнению с другими диенами С5) реакционная способность в диеновом синтезе — он димеризуется уже при комнатной температуре, в то время как изопрен и пиперилен полимеризуются в более жестких условиях. Циклопентадиен также легко окисляется воздухом, образуя смолы и перекиси. По этим причинам его хранят и транспортируют в виде дициклопентадиена, который при повышенной температуре легко распадается на исходный мономер [c.345]

Выделение изопрена проводят в двух колоннах экстрактивной ректификацией. При использовании диметилформамида в первой колонне эффективностью 50—55 т. т. при соотношении растворитель сырье 8 1 отгоняются насыщенные углеводороды и алкены (ключевая пара компонентов — 2-метил-2-бу-тен —изопрен). Во второй колонне (90 т. т.) при соотношении растворитель сырье 4 1 отгоняется изопрен (чистота 99,3 %) а в кубовом остатке остаются пиперилены (пентадиены), циклопентадиен, алкины. [c.109]

Наибольшее значение из этих соединений имеют изопентен, изопрен и циклопентадиен, а также изопентан. Для выделения циклопентадиена разработан способ его димеризации [c.53]

До последнего времени циклопентадиен выделяли из коксохимического сырого бензола путем полимеризации его в димер и последующего выделения димера ректификацией. Однако этот источник сырья недостаточен для удовлетворения растущих потребностей. Ресурсы циклопентадиена могут быть значительно расширены при его извлечении из фракции С5, содержащейся в жидких продуктах пиролиза бензина. [c.199]

Циклопентадиен, обладающий закрепленной цисоидной конфигурацией, легко вступает в диеновый синтез со многими диенофилами, даже такими, которые сравнительно малореакционноспособны. Очень энергично с выделением тепла взаимодействует циклопентадиен с малеиновым ангидридом в бензольном растворе [c.60]

Различные непредельные соединения полимеризуются по разному Легкокипящие непредельные соединения (циклопентадиен и др ) полимеризуются очень глубоко с большим выделением тепла Продуктом их полимеризации являются густые и вязкие смолы очень сложного строения [c.299]

С Это позволяет сократить расходна химическую очистку сырого бензола и квалифицированно использовать циклопентадиен и сероуглерод, выделенные в головную фракцию, и высококипящие непредельные соединения (инден, кумарон и стирол) В результате сернокислотной очистки фракции БТК основным продуктом является очищенная фракция, содержащая высококипящие соединения, которые выделяются при последующей ректификации в виде кубовых остатков [c.301]

В качестве примера рассмотрим реакцию бицикло-[2,2,1]-гептена с циклопентадиеном [уравнение (19) на стр. 45], продукт которой может существовать в виде четырех изомеров, приведенных там. же. На рис. 9 изображена взаимная ориентация реагентов, необходимая для образования этих изомеров. Ориентации а и Y сходны с экзо-переходным состоянием более простых реакций, тогда как р и S соответствуют эн о-переходным состояниям, причем ориентация Р приводит к образованию того единственного изоме-. ра, который действительно был выделен. Рассмотрение объемных моделей молекул показывает, что в целом переходное состояние р более компактно, чем три других переходных состояния. [c.108]

Пироконденсат (жидкие продукты пиролиза с пределами кипения от н. к. до 200—220 С) используется для выделения ценных компонентов Св (циклопентадиен, изопрен, пиперилены), производства бензола и неф1еполимерных [c.106]

Очень интересен вследствие высокой реакционной способности циклопентадиен — пятичленный непредельный углеводород, содер-жаш.ий две сопряженные двойные С=С-связи. (Он был выделен из [c.372]

Легкая фракция смолы пиролиза (температура кипения менее 70 °С) содержит до 30% циклопентадиена и 10% изопрена, 7% бензола, 5% толуола, 2% ксилолов и около 1% стирола. Тяжелая смола (температура кипения более 190 °С) в своем составе имеет нафталин и конденсированные ароматические углеводороды. Переработка смолы пиролиза с выделением указанных веществ представляет самостоятельную, весьма сложную подсистему в ХТС получения этилена. Смолу пиролиза разделяют на фракции, каждая из которых затем подвергается переработке из фракции С5 извлекают изопрен и циклопентадиен фракция, содержащая компоненты, температура кипения которых находится в интервале 70-130 °С, подвергается гидрированию, после чего из нее выделяют бензол, в том числе бензол, образовавшийся при гидродеалкилировании толуола. Из фракции с температурами кипения 130-190 °С после предварительного гидрирования выделяют ксилолы и сольвинит Из этой же фракции получают и светлые полимерные смолы, которые находят применение как лаковые покрытия. Из тяжелой смолы можно вьщелить нафталин, получить мягчители для резины. [c.354]

Очистка от непредельных и сернистых соединений. В сыром бензоле, выделенном из продуктов коксования, и легком масле, получаемом из смолы пиролиза, непредельные соединения распределены неравномерно по разным фракциям. Больше всего их содержится в легкой фракции, выкипающей до 75 °С (амилены, циклопентадиен и др.), в то время как в тяжелой фракции сырого бензола находятся инден, кумарон и стирол, дающие при полимеризации кумарон-инденовую смолу. По этой причине на очистку от непредельных соединений направляют более узкие фракции, полученные при перегонке легкого масла или сырого бензола. Так, из сырого бензола выделяют головную (или сероуглеродную) фракцию, которая содержит около 40% СЗг и 40—50% олефинов, а также бензол-толуол-ксилольную фракцию и остаток, называемый тяжелым бензолом. При нагревании головной фракции сырого бензола присутствующий в ней циклопентадиен димеризуется в дициклопентадиен СшН12 [c.94]

Реакции Дильса — Альдера. М.— реакциониоспособный диеио-фил и реагирует с циклопентадиеном в эфирном растворе с выделением тепла и образованием с почти количественным выходом смеси эндо- и ж5а-аддуктов в соотношениях, указанных на схеме [ 4 . [c.270]

Этот же общий способ может быть использован и для. -выделения диолефинов. Образующиеся тетрабромиды диолефинов могут быть отделены фракционировкой от дибромидов, получающихся из моноолефинов. Бутадиен и пиперилен дают твердые, а изопрен, циклопентадиен и диметилбутадиены — жидкие тетра-броммды (см. гл. 27). [c.1231]

Как продукт разложения каменного угля циклопентадиен содержится в сыром бензоле и может быть выделен нз его низкокипящих фракций он обнаружен также в продуктах термического разложения парафинового масла. Синтез этого углеводорода описал Зелинский присоединяя бром к циклопентену, он получил 1,2-дибромцнклопентан, при нагревании которого с безводным ацетатом натрия и уксусной кислотой при 182° происходило отщепление двух молекул НВг. [c.787]

Реакция фторбората 66 с циклопентадиенилталлием 73 дает 5-фтор-циклопентадиен 74, который не был выделен, но его образование доказано по продуктам циклоприсоединения к акрилатам и диметилацетиленди-карбоксилату Г198]. [c.123]

Иодметилат а-пиридилферроцена в щелочном растворе при действии света разрушается, образуя К-метил-2-циклопентадиенилиден-1,2-дигидропиридин (К-метил-2-циклопентадиенилидниридиний) и циклопентадиен, который выделен в виде таллиевого производного [16]. [c.11]

Следует особо подчеркнуть ценность продуктов, образующихся совместно с низшими олефинами в процессе пиролиза прямогонного бензина. К числу таких продуктов относится выделяемый в промышленных масштабах циклопентадиен, коксохимических ресурсов которого недостаточно для полного удовлетворения потребностей тонкого органического синтеза, например для получения этилиденнорборнена, тетрациклопентадиена. адамантана. При этом выделение циклопентадиена из фракции С5 углеводородов пиролиза обходится дешевле получения этого продукта в коксохимической промышленности. [c.370]

В крекинг-бензинах, особенно в бензинах, полученных при некаталитических методах (термический крекинг, замедленное коксование и др.), содержится довольно большое количество изопентенов, их выделение, по-видимому, рентабельно. Так, количество изопентенов в бензине термического крекинга (35—218° С) превышает 3,5% выделить их сравнительно легко, поскольку содержание диолефиновых углеводородов (изопрен, пинерилен, циклопентадиен) в бензине незначительно и операцию выделения можно [c.496]

Выделенные олефиновые и диолефиновые углеводороды легко фракционируются при простой или азеотропной перегонке. Выделение диолефинов облегчается еще тем, что некоторые из них диме-ризуются (например, циклопентадиен) и меняют температуру кипения. Пиперилепы могут применяться в качестве сырья для получения циклопептадиена [160]. [c.498]

Из циклических конъюгированных диенов наибольший интерес представляет циклопентадиен, так как он является одним из продукто>в пиролиза углеводородов при высоких температурах и был выделен из первогона сырого бензина (фракции, предшествующ,ей бензолу), получаемого при коксовании угля 1,3-цикло-гексадиен можно приготовить разложением дигалоидопроизводных циклогексена [c.699]

Очень гладкая реакция циклопентадиена с альдегидами, приводящая к фульвенам, позволяет сделать вывод, что водород в метиленовой группе циклопентадиена так же подвижен, как в малоновом эфире. В соответствии с этим реагирует металлический калий с выделением водорода и образованием циклопентадиенилкалия. Легкость этой реакции указывает на исключительно большую стабильность циклопентадиенил-аиио-на, который действительно представляет собой бедное энергией ароматическое образование [c.78]

Циклопентадиен и сероуглерод могут быть практически использованы. Для этого головную фракцию или сырой бензол в целом подвергают термической полимеризации, чтобы ускорить выделение дициклопентадиена, который потом диполимеризуют в циклопентадиен. Сероуглерод выделяют из головной фракции ректификацией. хМожно использовать головную фракцию, богатую сероуглеродом (содержание его может доходить до 50—70% на фракцию), как яд для грызунов. [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология