Этилен, бутилен из него олефинов

Вместо воздуха можно применять кислород, но по экономическим соображениям предпочитают воздух. Концентрация пропилена не имеет решающего значения, так что в реактор можно подавать пропилен с содержанием основного вещества от 40 до 90%. В сырье допустимо присутствие значительных количеств пропана и низкомолекулярных углеводородов, включая этилен, но оно не должно содержать бутиленов, так как эти высшие олефины реагируют с образованием нежелательных продуктов. В этом методе цианистый водород заменяется более дешевым аммиаком. Кроме того, при этом получается в значительных количествах в качестве побочного продукта цианистый водород, который может быть выделен в товарном виде. Другой важный побочный продукт—ацетонитрил, который является превосходным растворителем для смол и обладает ценными свойствами, связанными с исключительно высокой полярностью циангруппы. [c.266]

В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов. [c.24]

Промышленность химической переработки нефти зародилась в США в 1919—1920 гг. своим возникновением она обязана исследовательским работам, проведенным во время первой мировой войны. В двадцатых-тридцатых годах в этой промышленности развивались главным образом методы производства и использования простейших олефинов — этилена, пропилена и бутиленов. Этилен получали прямым крекингом жидких нефтяных фракций или пропана. Пропилен и бутилены получали либо одновременно с этиленом при этих прямых крекинг-процессах, либо выделяли как побочные продукты из газов при переработке нефти, в особенности после того, как внедрение термического риформинга, а позднее каталитического крекинга и каталитического риформинга приблизило химические процессы нефтепереработки к их промышленному осуществлению. [c.19]

По PH названия неразветвленных непредельных углеводородов ряда этилена — олефинов — образуют из названий радикалов соответствующих алканов, добавляя к ним окончание -ен пропил — пропилен, бутил — бутилен и т. д. В виде исключения С ,Н1а называют также амилен — по радикалу амил. Названия более сложных непредель ных углеводородов образуют, исходя из прототипов — этилена или ацетилена, указывая радикалы, замещающие атомы водорода. При наличии в этилене двух заместителей указывают, симметрично они расположены или несимметрично. МН разрешает использовать также непредельный радикал этилена НзС=СН— винил. Примеры [c.39]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

При получении этиленхлоргидрина гипохлорированием этилена пригоден не только этилен высокой концентрации, но и газ, содержащий до 10% этилена. Делались попытки осуществлять гипохлорирование коксового газа с концентрацией этилена менее 2%. При получении окиси этилена через этиленхлоргидрин следует использовать газ с минимальным содержанием высших олефинов (пропилена, бутиленов и амиленов), так как при гипохлорировании они образуют хлоргидрины. В последнее время разрабатываются методы получения ацетальдегида непосредственным окислением этилена на катализаторах. [c.4]

Дэвис и сотрудники [5ба] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в [c.15]

Поскольку углеводороды, содержащие циклопентановые кольца, не могут превращаться в ароматические углеводороды, они дегидрируются труднее, чем циклогексаны. Основная термическая реакция циклопентано-вых углеводородов состоит в их расщеплении на два олефина. Сам циклопентан распадается на этилен и пропилен разложение метилциклопентана приводит к образованию двух молекул пропилена вместе с некоторым количеством этилена и бутиленов [2] [c.232]

В последние годы как в СССР, так и за рубежом было выполнено сравни тельно обширное изучение взрывчатых свойств смесей различных углево дородов и органических веществ с жидким кислородом [18]. Наиболее подробно изучены взрывчатые свойства смеси жидкого кислорода с основными углеводородами парафинового ряда, олефинами и ацетиленом. В частности, опыты фирмы Линде (ФРГ) показали, что с помощью удара могут быть взорваны все исследованные системы (смеси углеводородов с жидким кислородом), если они являются двухфазными [3]. Наибольшей чувствительностью к удару обладает смесь жидкого кислорода с ацетиленом, далее следует этилен, пропилен, бутилен, затем идут насыщенные углеводороды пропан, бутан и на большом удалении — этан. Данные опытов показали, что добавление ацетилена к более тяжелым углеводородам повышает чувствительность к удару их смесей с жидким кислородом. Присутствие же в смеси больших количеств льда и твердой двуокиси углерода оказывает флегма-тизирующее действие и снижает вероятность взрыва. [c.475]

Исходным сырьем для синтеза полиолефинов служат непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен и другие высшие олефины, получающиеся при термической переработке нефти,, а также переработке природного газа. Выход олефинов существенно зависит от условий проведения процесса. Максимальное количество олефинов образуется при термическом крекинге нефти, сущность которого заключается в расщеплении высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом. Процесс проводится при температуре 450—550°С и давлении 5—50 ат. Он сопровождается разложением высших углеводородов с образованием свободных радикалов. Поэтому наряду с деструкцией происходит рекомбинация свободных радикалов и получаются продукты более сложного строения. Например, при крекинге пропана получается пропилен, этилен, метан и высшие углеводороды [c.12]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Химическая активность в ряду нормальных олефинов в отношении кислот возрастает от этилена к бутиленам, затем начинает падать к пентену-2 и гексену-2. Наиболее инертен к присоединению кислот этилен. В газообразном состоянии он очень плохо взаимодействует с кислотами в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Даже с такой сильной кислотой, как бромуксусная, в растворителе дихлорэтане при 40—50° С этилбромацетат получается с выходом 8% от теоретического [67а]. [c.13]

Систематические исследования прямого синтеза сложных эфиров в присутствии ВРд в качестве катализатора проводил С. В. Завго-родний [28]. Он нашел, что в присутствии комплекса ВРз-О(СоН ), олефины при нормальном давлении и мягких температурных условиях (от комнатной температуры до 150°) реагируют с карбоновыми кислотами, образуя (примерно через сутки) до 40—90% соответствующих сложных эфиров. В результате большого числа проведенных опытов было установлено, что выходы и скорость реакции зависят от структуры олефинов, из которых медленнее всех реагирует этилен. Скорость реакции нарастает только до бутиленов нормального строения. Во многих случаях сравнительно низкие выходы эфи-рсв объясняются наличием побочных параллельных реакций. [c.664]

Дистиллят состоит приблизительно на из триалкилалюминия и на Va из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших олефинов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. Весь алюминий находится в форме К[А1(С2Н5)2С12]. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как диспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободный от никеля. [c.228]

Простейший путь получения а-олефинов, который был установлен в процессе работы, состоит в том, что продукт реакции достройки обрабатывают по способу, описанному на стр. 92, током газообразного олефина с низким молекулярным весом при 150—180°. Для синтеза а-олефинов с четным числом углеродных атомов пригодны этилен и а-бутилен (последний имеет ряд преимуществ). Однако для регенерации трипропилалюминия (нечетный ряд) требуется пропилен. Согласно проведенным опытам, в качестве продуктов реакции достройки надежно получаются все олефины до нонена включительно. Децен получается не всегда (опыт с продуктом реакции достройки нечетного ряда показал, то он содержит незначительное количество децилалюминиевых [c.221]

Практический интерес как реактивы представляют водные растворы медно аминных комплексов, способные обратимо (и часто избирательно) поглощать олефины и сопряженные диены. Например, для извлечения дивинила (см. стр. 394) из разбавленных газов применяют концентрированные растворы уксуснокислого аммиаката закисной меди. Растворы комплексов закисной меди и этаноламина хорошо поглощают этилен, хуже—пропилен и практически почти не поглощают бутиленов. При нагревании или понижении давления поглощен ные олефины могут быть вновь выделены из раствора. Этим путем можно отделить дивинил, этилен и пропилен от метана и других предельных углеводородов, На присоединении олефинов к солям металлов основан метод качественного открытия олефинов с помощью реактива Дениже (раствор окиси ртути в 30%-ной серной кислоте), с которым они дают осадки.. [c.375]

Синтезы на основе олефинов. Из всех олефинов по масштабам аотребления в органическом синтезе первое место занимает этилен. Все в большем количестве иопользуют также пропилен и бутиленьь Применение высших олефинов не так многообразно, но тем не менее они имеют достаточно важное значение в народном хозяйстве. [c.47]

Некоторые сравнительные данные о легкости гидрирования в разрядах простейших газообразных олефинов были получены Амемия [ Подвергая этилен, пропилен, бутилен л изобутилен действию высокочастотного искрового разряда высокого напряжения (100000 пер./сек., 50 кУ) с целью получения ацетилена, он отметил, что наряду с распадом эти углеводороды претерпевали и частичное гидрирование. При этом было выявлено, что разбавление исходного оле-фина водородом сказывалось по-разному — в одних случаях благоприятствуя гидрированию, в других, наоборот,— затрудняя его (см. табл. 39). [c.231]

Недавно мы наблюдали возникновение метеповых радикалов при термическом разложении циклогексана под влиянием контакта при невысокой температуре 300—330° (Зелинский и Шуйкин, 1934, [6]). На этом основании становится ясным, что сочетание метеновых радикалов между собой, завершенное присоединением двух метильных групп, ведет к синтезу предельных парафиновых углеводородов нормального строения. Этилен и ацетилен, возникшие также из метана дают полиметиленовые циклы, ароматические углеводороды и гидрированные многоядерные системы. Все они и находятся в нефти. Таким образом, метан, как продукт распада в метаболизме превращений органической материи, может вновь стать источником, ведущим к усложнению химических форм и образованию сложных углеводородов. Но и непредельные углеводороды, возникающие из метана,— этилен, пропилен и бутилен,— дают при кратковременном термическом воздействии на них (600—800°), большие выходы на горючие масла (35—40% от веса взятого олефина). [c.569]

Окислы никеля и кобальта на носителях. Первыми гетерогенными катализаторами димеризации на основе соединений переходных металлов были окислы никеля и кобальта на носителях [20— 31]. Особый интерес исследователи проявляли к окиси никеля на алюмосиликате, обладающей высокой активностью в димеризации этилена и пропилена. Представления о природе активности этого катализатора, впервые описанного более 20 лет назад, подверглись значительной эволюции. Хоуген [31], один из пионеров исследования димеризации олефинов в присутствии окиси никеля на алюмосиликате, считал ее катализатором кислотного типа и объяснял строение димеров пропилена с позиций карбонийионной теории. Но уже он обратил внимание на то, что реакционная способность олефинов на катализаторе N 0 на А120з+5 02 понижается в ряду Этилен > Пропилен > н-Бутилен На алюмосиликате (без окиси никеля) реакционная способность тех же олефинов изменяется в обратной последовательности. Этот факт дал авторам [31] основание сделать оговорку, что механизм димеризации олефинов под влиянием N 0 на А Оз+ЗЮг все же чем-то отличается от механизма на обычных кислотных катализаторах . [c.87]