Бутен масс-спектр

Определение бутадиена в малых концентрациях выгодно вести по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, а при больших концентрациях — по масс-спектрам. 2-Метилпро-пен и 2-бутен анализируются по инфракрасным, а 1-бутен — по масс-спектрам и т. д. При таком комбинированном методе становится возможным количественный анализ фракций с 10— 12 компонентами с точностью 0,1%. Показано, что химические методы являются менее точными, но зато более быстрыми и потому в некоторых случаях могут быть употреблены, например, для определения суммарного содержания непредельных )тлеводородов [36—38]. [c.424]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

Куейл исследовал также возможность объяснения масс-спектров триалкилфосфатов появлением осколочных ионов в результате термического расщепления и пришел к отрицательному выводу. Так, в случае трибутилфосфата масс-спектр содержит интенсивный пик с М/е = 57 и слабый пик, соответствующий иону с массой М/е = 56. Это согласуется с представлением об образовании бутил-иона в результате электронного удара и противоречит предположению, что во время ввода образца в прибор происходит пиролиз, так как при пиролизе основным пиком в этой части спектра был бы пик, отвечающий бутен-иону. [c.36]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен в — бутен-1 г — пентен-1 д —

Масс-спектр циклогексена (рис. 4.11) иллюстрирует фрагментацию типа ретрореакции Дильса — Альдера и повышение интенсивности пика молекулярного иона в случае циклических соединений. Имеются данные о том, что под электронным ударом в олефпнах происходит миграция двойной связи. Экспериментально установлено, что масс-спектры изомерных олефинов часто если не идентичны, то очень сходны . Это показано на примере изомерных бутенов (рис. 4.12), В связи с этим оказывается невозможно идентифицировать какой-либо изомер бутена только по масс-спектру, тем более что точно воспроизвести спектр довольно трудно, особенно на разных приборах. Как правило, по масс-спектру нелегко определить положение двойной связи в самом олефине, но это можно сделать, фиксируя связь с помощью соответствующего производного. В качестве удобных методов определения положения двойной связи можно рекомендовать эпоксидирование или превращение олефина в ацетонид. При этом благодаря наличию гетероатома осуществляется направленная фрагментация (см. следующий раздел о гетероатомных соединениях). Ионы (1) и (2) определяют положение двойной связи в исходном олефине . [c.101]

В табл. 8 сопоставлены масс-спектры четырех перфтороле-финов . Все спектры индивидуальны и не имеют заметных общих признаков. Пик молекулярного иона обладает большей интенсивностью, чем пик в спектрах перфторпарафинов пик СР+ также интенсивен. В спектре тетрафторэтилена интенсивность пика с т/е = 69, обусловленного ионом СРз, мала, так как здесь для его образования требуется перегруппировка после ионизации. Спектры двух изомерных бутенов отчетливо отличаются. друг от друга и от спектра циклического изомера С4 8 (см. [c.291]

При большом количестве взятого образца (в 100 раз больше обычно применяемого при анализе, 100 мл Н.Т.Д.) оказалось возможным выделить этилен. Масс-спектр остающейся смеси в основном соответствует изобутену. Однако обнаружение пиков М/е 69, 97 и 112 указывает также на присутствие олефина g. Наконец, нри дополнительном частичном испарении можно удалить и бутен. Оставшегося количества газа было достаточно для регистрации полного масс-спектра на наиболее чувствительной шкале. Этот масс-снектр мог быть приписан смеси 2,4,4-триметил-иентена-1 и 2,4,4-триметилнентепа-2. Можно легко вычислить содержание этих веществ в исходном образце. Найденные величины равны 0,008% (триметилнентен- ) и 0,002% (триметилнентен-2). [c.225]

Наиболее интенсивна в масс-спектре легкого 1-бутена линия иона С3Н5 (М/е 41), представляющего собой аллильную группу этой молекулы. Линия 42 очень слабая. Однако в масс-спектре дейтерированной молекулы большой интенсивностью обладает линия с массовыми числами 42, 43 и 44 (рис. 1), что свидетельствует о миграции одного, двух или трех атомов D в аллильную группу. Линия иона СзЩ составляет 19% суммарной интенсивности. Суммарные интенсивности линий групп i, С2, С3 и С4 остаются одними и теми же для обоих бутенов. [c.387]

Если те предположения, которые делались ранее при вычислении -относительных интенсивностей осколочных ионов в 1-бутене-4-Вз до некоторой степени справедливы, то полученные результаты свидетельствуют о возможности судить о времени жизни ионов на основанир масс-спектра молекул, для которых можно наблюдать процессы перегруппировки. [c.388]

Интерпретация полученных масс-спектров ненасыщенных спиртов позволила предположить схе.му распада их Молекулярных ионов, которая на примере 1-бутен-З-ола (VIII а) сводится к следующему [c.23]

Высокая чувствительность масс-спектрометрического метода (до 10" мол.%) позволяет в ряде случаев определять при его помощи чистоту исследуемых соединении. Так, например, легко могут быть определены примеси веществ, имеющих молекулярный вес больше, чем у исследуемого соединения. На рис. 2 представлен масс-спектр бутен-1, молекулярный вес которого равен 56. Ионы, образованные из исходной молекулы С4Н8 при потере одного электрона, также имеют массу 56 и называются молекулярными. Ионы с массой 57 являются изотопными от молекулярного иона и составляют 4,4% от него. Отсутствие в спектре, пиков более тяжелых масс указывает на то, что в анализируемом углеводороде нет высокомолекулярных примесей. [c.211]

Интерпретация полученных масс-спектров ненасыщенных спиртов нозволила предположить схему распада их молекулярных ионов, которая на примере 1-бутен-З-ола (V111 а) сводится к следуюихему [c.23]

Индивидуальная идентификация изомеров положения ароматических углеводородов, имеющих неотличимые масс-спектры, проводилась также на основе данных о порядке их выхода на капиллярной колонке с динонилфталатом [96]. Относительный порядок выхода различных соединений на выбранной стационарной фазе непосредственно следует из их индексов удерживания и, в отличие от абсолютных значений индексов, сравнительно хорошо воспроизводится с литературными данными для соединений одного гомологического ряда. Например, на всех наиболее употребительных фазах сохраняется следующая последовательность времен удерживания изомерных олефинов С4Н8 1-бутен с< изобутилен < гранс-2-бутен < ч с-2-бутен [79], что позволяет идентифицировать эти соединения при их совместном присутствии в образце, хотя спектры последних трех из них практически неотличимы и близки спектру 1-бутена. В подобных случаях масс-спектры служат только для групповой идентификации веществ, а если она ограничивается отнесением к определенному гомологическому ряду только по массовым числам молекулярного и главных осколочных ионов, то построение спектров таких компонентов в нормализованном виде вообще не требуется, что позволяет сократить затраты времени на обработку результатов хромато-масс-спектрометри-ческого анализа. [c.123]

С этой целью специально составленную смесь (метан, пропилен, бутен-1, изобутан, н.бутан) анализировали в течение длительного времени. Мсследование масс-спектра этой смеси показало, что через месяц после градуировки воспроизводимость спектра сохранялась вполне удовлетворительно. Спектры, снятые через большие промежутки времени, значительно отличаются от первоначальных. [c.217]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен е — бутен-1 г — пентен-1 д — гексен-1 е —гептен-1 м — октан-1 з — нонен-1 и — децен-1.

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Результаты статистической обработки сразу позволяют сделать обоснованное заключение о возможностях индивидуальной идентификации по малому числу пиков тех соединений, у которых обнаруженные пики имеют одинаковую массу. Всего по двум пикам можно, например, однозначно различить изомерные изопрен и циклопентен. Главный пик в их спектрах один и тот же mie 67), а интенсивности второго (т/е 68) в пределах погрешностей не совпадают 83 9% у изопрена и 40 5% у циклопентена. Если в атмосферном воздухе будут обнаружены другие соединения sHs, то для установления возможности их идентификации по указанным двум пикам также необходимо будет охарактеризовать доверительные интервалы их интенсивностей. Однозначно опознаются по двум пикам этилбензол 91(100), 106(33 1) и ксилолы 91(100), 106(63 + 5), индан 117(100), 118(74 + 10) и а-метилстирол 118(100), 117(74+ 12) и многие другие. Примером невозможности индивидуальной идентификации могут служить спектры цис- и гранс-2-бутенов и изобутилена при максимальном пике с mje 41 интенсивность второго пика с т/е 56 равна 53 + 9, 52+ 13 и 52 17%. Поэтому для подобных групп изомеров, имеющих [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология